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概述:
Robinson-Schöpf Reaction是一个串联环化反应,是合成托品酮等含氮杂环生物碱的关键反应,最著名的例子之一就是如图所示,利用琥珀醛,甲胺,丙二羧酸合成双环托品酮。
反应过程:
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机理解读:
①首先是一个三分子之间的,甲胺和琥珀醛亲核加成,生成半缩醛胺中间体;然后半缩醛胺在H+条件下脱水,得到亲电性较强的季铵盐中间体。最后含有活泼氢的羰基丙二羧酸烯醇互变,作为亲核试剂和季铵盐中间体作用。
②然后是一个分子内的Mannich反应,第一步作用的产物左边脱水继续生成季铵盐中间体,而右边通过烯醇互变,双键作为亲核试剂与左边作用,生成酮酸。
③所得中间体经历六元过渡态,经历两次脱羧(热力学驱动,相关内容:)。
④后续烯醇中间体烯醇互变生成更稳定的酮式。
学习机理不能认死理,要明白一些事:
1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:
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以及机理箭头:①;②
5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
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