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NO.1
钯催化烯烃的内型异构化加氢氨基羰基化
期刊:Angewandte Chemie International Edition
单位:西北大学化学与材料科学学院
作者:关正辉教授课题组Xian-Jin Zou, Zhao-Xing Jin, Hui-Yi Yang, Fei Wu, Zhi-Hui Ren
原文篇名:Palladium-Catalyzed Inward Isomerization Hydroaminocarbonylation of Alkenes
原文网址:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202406226
与烯烃的外型异构化-加氢氨基羰基化相比,烯烃内型异构化-加氢氨基羰基化仍然是一个重要的挑战。本文研究了一种新型有效的钯催化未活化烯烃和苯胺盐酸盐的内型异构化-加氢氨基羰基化反应,以高产率和高位点选择性合成具有合成价值的α-芳基羧酰胺。该反应的高效率归因于接力催化策略,其中Markovnikov偏好的[PdH]-PtBu3催化剂负责内型异构化,而[PdH]-Ruphos催化剂负责所得共轭芳基烯烃的加氢氨基羰基化。该反应具有高度的官能团耐受性,为远程C(sp3)-H键的羰基化提供了一种新方法。
NO.2
通过动态共价转化精确合成螺氧化吲哚衍生物非对映异构体
期刊:The Journal of Organic Chemistry
单位:苏州大学材料与化学化工学部
作者:纪顺俊教授和徐小平副教授课题组Xiao-Qian Liu, Jian-Dong Zhang
原文篇名:Precise Synthesis of Diastereomers of Spiro-oxindole Derivatives through Dynamic Covalent Transformation
原文网址:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.3c02966
本文系统地研究了色胺衍生的异氰化物与3-亚基氧化吲哚的[1+2+2]环化反应,获得了一系列结构复杂的螺氧化吲哚衍生物。通过实验和密度泛函理论计算观察并证实了其动态共价化学特性。通过对溶剂、温度和时间的调控,实现了螺氧化吲哚的精确立体选择性合成。
NO.3
光诱导Pd催化的脂肪族C-H键加成反应对二烯的对映选择性碳胺化反应
期刊:Journal of the American Chemical Society
单位:中国科学技术大学化学系
作者:韩志勇副教授和龚流柱教授课题组Xiao-Yun Ruan, Dan-Xing Wu, Wen-Ao Li, Zihan Lin, Mostafa Sayed
原文篇名:Photoinduced Pd-Catalyzed Enantioselective Carboamination of Dienes via Aliphatic C–H Bond Elaboration
原文网址:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.4c01690
三组分二烯碳胺化是获得具有合成价值的烯丙基胺的一种有效方法。现有文献主要公开了消旋实例,并需使用卤化物/拟卤化物作为底物。本文介绍了一种光诱导钯催化利用脂肪族C-H键快速合成实现的芳基取代1,3-二烯对映选择性三组分碳胺化反应。该反应使用10mol%的手性钯催化剂和过量的芳基溴作为HAT试剂,以中等至优异的对映选择性合成多种手性烯丙基胺。这是首次直接利用丰富的C(sp3)–H受体(如甲苯类底物、醚、胺、酯和酮)实现了不对称三组分二烯碳胺化反应。该反应具有跨胺类的通用性(脂肪族、芳香族、伯和仲衍生物),且可以作为立体选择性掺入各种亲核试剂、二烯和C(sp3)–H受体的通用平台。
NO.4
通过光镍双催化对映选择性偶联实现卤素原子转移合成手性三氟甲基化炔烃
期刊:Angewandte Chemie International Edition
单位:同济大学化学科学与工程学院
作者:徐涛教授课题组Shanya Lu, Zihao Hu, Dong Wang
原文篇名:Halogen‐Atom Transfer Enabled Catalytic Enantioselective Coupling to Chiral Trifluoromethylated Alkynes via Dual Nickel and Photocatalysis
原文网址:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202406064
本研究通过光氧化还原和镍的协同催化,借助卤素原子转移策略,建立了一种合成手性三氟甲基化炔烃的新型催化对映选择方案,为以良好的产率和对映选择性获得此类产物提供了简单和模块化的途径。卤素原子转移过程对反应至关重要,这种新方法为利用具有高还原电位的烷基卤化物提供了一种前景广阔的新途径。该策略首次将镍催化的烷基卤化物的不对称还原交叉偶联从传统的单电子转移扩展到卤素原子转移。
NO.5
镍催化氢原子和基团转移实现烯基氟化物的选择性氢官能化:反应开发与机理研究
期刊:Journal of the American Chemical Society
单位:北京大学化学与分子工程学院、东华大学化学与化工学院
作者:余志祥教授和储玲玲教授课题组Fan Chen, Qianwei Zhang, Yingying Li
原文篇名:Selective Hydrofunctionalization of Alkenyl Fluorides Enabled by Nickel-Catalyzed Hydrogen Atoms and Group Transfer: Reaction Development and Mechanistic Study
原文网址:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.4c01506
由于氟原子的独特作用,高价值烷基氟化物的高效构建引起了现代药物开发的极大兴趣。然而,从简单起始材料高效组装高官能化手性C(sp3)-F骨架的对映选择性催化策略尚未得到充分利用。本文描述了一种镍催化的自由基转移策略,用于在温和的条件下烯基氟化物与伯、仲、叔烷基卤化物进行高效、模块化、不对称的氢化和加氢烷基化反应。该转化提供了从易得起始材料中轻松获得各种结构复杂的仲和叔α-氟酰胺产物,具有优异的底物兼容性和独特的选择性。该方法的实用性通过后期修改和产物衍生得到了证明。详细的机理研究和DFT计算表明,不对称氢化反应的速率决定步骤是烯基氟化物的NiH-HAT反应,立体决定步骤是醇与镍烯醇化物配位后的无障碍质子化反应。本文还研究了不对称加氢烷基化反应的机理。
NO.6
氧气作为氧化剂光氧化还原烯醇硅烷的异组分间氧化偶联实现1,4-和1,6-二羰基化合物的区域选择性合成
期刊:Organic Letters
单位:北京大学深圳研究生院化学生物学与生物技术学院
作者:杨震教授课题组Xinyu Tan, Zhilin Song, Xinting Liang, Zhenbao Wang, Hongyi Yuan, Zhongchao Zhang
原文篇名:Regioselective Syntheses of 1,4- and 1,6-Dicarbonyl Compounds viaPhotoredox-BasedOxidative Heterocoupling of Enolsilanes with Oxygen as an Oxidant
原文网址:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c00768
本研究以Mes-Acr +BF4–作为光催化剂,氧气作为氧化剂,开发了一种光氧化还原烯醇硅烷的异组分间氧化偶联合成相应1,4-和1,6-二羰基化合物的方法。这种新开发的化学方法遵循原子经济性、步骤经济性和氧化还原经济性的原则,是一种简洁高效的方法。
NO.7
以腙磷烯酮为合成平台通过可切换的化学选择性策略获得三类1,2,4-二氮杂磷衍生物
期刊:Organic Letters
单位:西北师范大学化学化工学院
作者:王喜存教授和权正军教授课题组Xin Wang, Dong-Ping Chen, Wen-Peng Wang, Chun-Hong Yang, Ming Li, Wen-Bo Xu
原文篇名:Hydrazone Phosphaketene as a Synthetic Platform To Obtain Three Classes of 1,2,4-Diazaphosphol Derivatives by Switchable Chemoselectivity Strategies
原文网址:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c00993
本文介绍了基于腙磷烯酮中间体的可切换化学选择性策略合成三类1,2,4-二氮杂磷衍生物。首先,五元杂环P和O阴离子中间体在C-P和C-O键的选择性构建中充当亲核试剂。其次,亚膦基充当磷配体允许形成C-P和C-N键。最后,利用DFT计算提出了一个逐步机制来解释该反应的选择性。
NO.8
1,3,5-三嗪类化合物与磷酰基重氮甲烷的反应:获得5-磷酰基-1,2,3,4-四氢嘧啶
期刊:Organic Letters
单位:北京化工大学化学学院
作者:许家喜教授课题组Wenlai Xie, Chengzhuo Wang
原文篇名:Reaction of 1,3,5-Triazinanes with Phosphoryl Diazomethanes: Access to 5-Phosphoryl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidines
原文网址:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c00881
通过磷酰基重氮甲烷的微波辅助反应可将1,3,5-三嗪类化合物高效转化为5-磷酰基-1,2,3,4-四氢嘧啶。三烷基和三芳基1,3,5-三嗪烷均可通过重氮甲基二芳基膦氧化物、重氮甲基膦酸二烷基酯和重氮甲基(芳基)膦酸烷基酯转化,并同时以良好至优异的产率进行官能化。该反应是由一系列1,3,5-三嗪类碎裂、生成的甲醛亚胺和磷酰基重氮甲烷的级联加成反应,以及最终的N,N-缩醛化反应构成。
NO.9
路易斯酸催化的串联反应合成二氢非那烯稠合内酯
期刊:The Journal of Organic Chemistry
单位:湖南大学化学化工学院
作者:杨文副教授课题组Mingjing OuYang, Jiewen OuYang, Yibin Dong, Jinwei Li
原文篇名:Lewis Acid-Catalyzed Tandem Reaction Strategy for the Synthesis of Dihydrophenalene-Fused Lactones
原文网址:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00314
本研究公开了一种用于构建二氢非那烯稠合内酯四环骨架的路易斯酸催化串联反应策略。从2-萘酚束缚的酮和活性亚甲基酯为起始物,在Sc(OTf)3催化下的串联反应进展顺利,得到一系列具有中等至高效率和非对映选择性的二氢非那烯稠合内酯。该方案的合成实用性通过简单的克级制备和多样化的产品转化得到了证明。
NO.10
TBHP/Et3N促进吡咯并[2,1-a]异喹啉的化学选择性甲酰化和过氧化反应
期刊:The Journal of Organic Chemistry
单位:重庆科技大学化学化工学院、重庆文理学院化学与环境工程学院
作者:裴叔宸高级工程师和崔海磊研究员课题组Xiang Huang, Jing Zhou
原文篇名:TBHP/Et3N-Promoted Chemoselective Formylation and Peroxidation of Pyrrolo[2,1-a]isoquinolines
原文网址:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00321
本研究使用TBHP (tBuOOH)和Et3N作为介质实现了吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的有效甲酰化。在该策略中,CHO和CDO通过利用CHCl3和CDCl3作为羰基源可以轻易地并入异芳烃中。有趣的是,该反应中观察到一种溶剂控制的化学选择性反应。使用PhCl作为溶剂使吡咯并[2,1-a]异喹啉发生去芳构化和过氧化反应,并以53-64%的产率提供官能化过氧化物。
来源:碳氢数科-MolAid(https://rxn.molaid.com)
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