各类有机化合物的鉴别方法

鉴别是根据化合物的不同性质来确定其含有什么官能团，是哪种化合物。如鉴别一组化合物，就是分别确定各是哪种化合物即可。为了帮助大家学习和记忆，掌握重点化合物的鉴别，将各类有机化合物的鉴别方法进行如下归纳总结。

一、鉴别要求

在做鉴别题时要注意，并不是化合物的所有化学性质都可以用于鉴别，必须具备一定的条件：

⑴化学反应中有颜色变化

⑵化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）

⑶反应产物有气体产生

⑷反应产物有沉淀生成或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。

二、各类有机化合物的鉴别方法

1.烯烃、二烯、炔烃：

⑴ 溴的四氯化碳溶液，红色褪去

⑵ 高锰酸钾溶液，紫色褪去。

2．含有炔氢的炔烃：

⑴ 硝酸银，生成炔化银白色沉淀

⑵ 氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。

⒊小环烃：

三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液褪色

4．卤代烃：

硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。

5．醇：

⑴ 与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）；

⑵ 用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。

6．酚或烯醇类化合物：

⑴ 用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。

⑵ 苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。

7．羰基化合物：

⑴ 鉴别所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；

⑵ 区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；

⑶ 区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；

⑷ 鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。

⒏甲酸：

用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。

⒐胺：

区别伯、仲、叔胺有两种方法

⑴ 用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应。

⑵ 用NaNO2+HCl：

脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。

芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。

10．糖：

⑴ 单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；

⑵ 葡萄糖与果糖：用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。

⑶ 麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不能。

三、有机化合物特殊反应归类

1.能发生银镜反应的物质有：醛类、葡萄糖，麦芽糖、甲酸、甲酸盐、甲酸酯等。

2.能发生显色反应的有：苯酚遇 Fe3+溶液显紫色；淀粉遇 I2显蓝色；蛋白质遇浓硝酸显黄色；多元醇遇Cu(OH)2显绛蓝色。

3.能与活泼金属发生置换反应生成H2的物质有醇、酚、羧酸。（置换反应不属于取代反应）。

4.能发生缩聚反应的物质有：苯酚与醛（或酮）、二元羧酸与二元醇、二元羧酸与二元胺、羟基酸、氨基酸等。

5.需要水浴加热的实验有：制取硝基苯、制取苯磺酸、制取酚醛树脂、银镜反应、酯的水解、二糖水解等。

6.光照条件下能发生的反应有：烷烃与卤素的取代反应、苯与Cl2的加成反应（紫外光）。

7.常用的有机鉴别试剂有：新制Cu(OH)2、溴水、KMnO4（H+）溶液、银氨溶液、NaOH溶液等。

四、例题解析

例1．用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。

分析：上面三种化合物中，丁烷为饱和烃，1-丁炔和2-丁炔为不饱和烃，用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃，1-丁炔具有炔氢而2-丁炔没有，可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。

例2．用化学方法鉴别氯苄、1-氯丙烷和2-氯丙烷。

分析：上面三种化合物都是卤代烃，是同一类化合物，都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的结构不同，分别为苄基、二级、一级卤代烃，它们在反应中的活性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。

例3．用化学方法鉴别甲胺、二甲胺、三甲胺。

分析：上面三种化合物都是脂肪胺，分别为伯、仲、叔胺。伯胺和仲胺在氢氧化钠溶液存在下，能与苯磺酰氯发生反应，生成苯磺酰胺。伯胺反应后生成的苯磺酰胺，因其氮原子上还有一个氢原子，显示弱酸性，能溶于氢氧化钠而生成盐；仲胺生成的苯磺酰胺中，其氮原子上没有氢原子，不溶于氢氧化钠而呈固体析出；叔胺不发生反应，因此，可用此反应鉴别三种化合物。

例4．用化学方法鉴别葡萄糖、果糖、蔗糖。

分析：上面三种化合物都是糖，葡萄糖、果糖是单糖，具有还原性，能被托伦试剂和斐林试剂氧化，而蔗糖是非还原性双糖，因此，可用 托伦试剂和斐林试剂将蔗糖与葡萄糖、果糖区别；葡萄糖是醛糖，可被溴水氧化，而果糖是酮糖，不被溴水氧化，因此，溴水可将二者区别

例5．用化学方法鉴别下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚。

解析：上面这组化合物中有醛、酮、醇、酚四类，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚区别，然后用托伦试剂区别醛与酮，用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛，用碘仿反应鉴别甲基酮；用三氯化铁的颜色反应区别酚与醇，用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇。

⑴ 将化合物各取少量分别放在7支试管中，各加入几滴2，4-二硝基苯肼试剂，有黄色沉淀生成的为羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，无沉淀生成的是醇与酚。

⑵ 将4种羰基化合物各取少量分别放在4支试管中，各加入托伦试剂（氢氧化银的氨溶液），在水浴上加热，有银镜生成的为醛，即苯甲醛和丙醛，无银镜生成的是2-戊酮和3-戊酮。

⑶ 将2种醛各取少量分别放在2支试管中，各加入斐林试剂（酒石酸钾钠、硫酸铜、氢氧化钠的混合液），有红色沉淀生成的为丙醛，无沉淀生成的是苯甲醛。

⑷将2种酮各取少量分别放在2支试管中，各加入碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成的为2-戊酮，无黄色沉淀生成的是3-戊酮。

⑸ 将3种醇和酚各取少量分别放在3支试管中，各加入几滴三氯化铁溶液，出现兰紫色的为苯酚，无兰紫色的是醇。

⑹ 将2种醇各取少量分别放在支试管中，各加入几滴碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成的为异丙醇，无黄色沉淀生成的是丙醇。