有机合成试剂（61）——N-(对甲苯磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺

结构式：

英文名字：

N

p

分子式：C15H11NO5S

分子量：317.32

CAS号：56530-39-3

是否商业化试剂：是

物理性质：mp 155~157 ℃, bp 493.0℃，ρ1.54g/cm3。溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、环已烷等有机溶剂。

制备方法：可以通过N-羟基邻苯二甲酰亚胺与乙二胺和4-甲苯磺酰氯在干燥的苯中反应制得。

使用注意：该试剂有毒，避免直接接触或食用。储存于阴凉、通风的库房，库温不宜超过37°C。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。保持容器密封。

该试剂在路易斯酸三氯化铝的作用下，S-O键断裂产生磺酰阳离子，与苯发生芳香亲电取代反应生成对甲砜基甲苯[1]。

该试剂可在叔丁基锂的作用下发生酰胺键断裂，生成稳定的含有叔丁基酮和异氰酸酯结构的中间体。随后该中间体与茚阴离子发生亲核取代反应及亲核加成反应，生成含有六元螺环结构的产物[2]。

该试剂与苯甲醚的混合物在三氟甲磺酸的作用下，可以生成苯甲醚邻位、对位、间位的取代产物，其中邻位取代产物的产率为55%[3]。

该试剂在碱性条件下可以与巯乙基胺盐酸盐反应，生成含巯基乙基的喹唑啉二酮产物[4]。

在DBU的存在下，苯甲醇可作为亲核试剂与该试剂发生反应，生成含苯胺结构的Lossen 重排产物|5]。

该试剂可作为芳香胺化基团。在Rh催化剂的作用下，吡啶作为导向基团，可以活化苯环上a-位的C(sp²)-H键，从而对苯环进行芳香胺化[6]。

苯亚磺酰亚胺可以作为导向基团，实现苯环的邻位芳香胺化[7]。

具有弱配位能力的酮也可以作为导向基团，生成氨基酮类化合物[8]。

参考文献:

[1] Fanmy, A. F. M.; Aly, N. F.; Aly, N.Y.Bull. Chem. Soc,Jpn.1977, 50, 2678.

[2] Tuvia, S.; Norbert, 1.J. Chem. Soc, Perkin Trans.1986, 5,360.

[3] Abramovitch, R. A.; Beckert, J. M.; Sanjivamurthy, A. R. V.Heterocycles1989, 28, 623.

[4] Gutschow, M.; Tonew, E.; Leistner, S.Pharmazie1995, 50,672.

[5] Sheikh, M. C.; Takagi, S.; Ogasawara, A.; et al.Tetrahedron2010, 66, 2132.

[6] Ng, K. H.; Zhou, Z.; Yu, W. Y.Chem. Commun.2013, 49,7031.

[7] Yadav, M. R.; Shankar, M.; Sahoo, A. K.Org. Lett.2015,17, 1886.

[8]Raghuvanshi, K.; Zell, D.; Rauch, K.; Ackermann, L.ACS Catal.2016, 6, 3172.

[陈超，清华大学化学系；CC]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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