烷基胺是众多具有理想生物学性质的含氮小分子的重要结构骨架。尽管利用过渡金属催化和光氧化还原化学实现胺的合成已经取得了很大的进展,但利用廉价的反应体系,将丰富的化学原料转化为具有复杂取代模式的三维α-取代烷基胺的多组分反应仍然很少。最近,新加坡国立大学Ming Joo Koh课题组报道了一种无催化剂参与的电还原反应,在不需要严格排除空气和水分的环境条件下即可实现胺、羰基化合物和碳基自由基受体的多组分反应,从而合成一系列烷基胺。实现此类氨基-碳官能团化过程的关键是高化学选择性地生成亲核α-氨基自由基中间体,而这些中间体可以很容易地与亲电偶联配偶体结合,从而获得结构复杂的烷基胺和类药骨架,这是利用传统策略所无法获得的。
图1. 反应设计(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
图2. 机理研究(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
图3. 可能的反应机理(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
论文信息
Wen-Qiang Liu, Boon Chong Lee, NingXi Song, Zhenghao He, Zi-An Shen, Yixin Lu, and Ming Joo Koh*. Electrochemical Synthesis of C(sp3)-Rich Amines by Aminative Carbofunctionalization of Carbonyl Compounds, Angew. Chem. Int. Ed.,2024, https://doi.org/10.1002/anie.202402140.
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