酯化反应问题答疑

酯化反应是酸和醇生成酯和水的反应，它是有机化学中的一类主要的反应类型，也是近年高考的热点。因此，本文拟就有关酯化反应的问题作如下探讨：

一、在酯化反应中常常加入浓硫酸，其作用是什么？

醇和酸的酯化反应是分子间的反应，反应速度很慢。如乙醇和乙酸的酯化反应，常温下要达到平衡状态，需要16年（“百年陈酒，千里飘香”，可能渊源于此）。但是，加入少量浓硫酸后，反应速度将大大加快，几小时即可达到平衡状态。因此，酯化反应中加入浓硫酸，主要作为催化剂起催化作用。可作如下理解：加入的浓硫酸使体系中H+离子浓度大大增加，抑制了羧酸的电离，有利于酯化时羧酸（无机含氧酸）羟基的整体脱离。因此浓硫酸的重要作用是催化剂作用，同时也作为脱水剂。另外酯化反应中有水生成，浓硫酸的吸水性亦有利于平衡向生成酯的方向移动。

二、酯化反应中，为什么要用饱和碳酸钠溶液收集乙酸乙酯？

因酯化反应是可逆的，且乙酸、乙醇、乙酸乙酯的沸点均不太高（乙酸117.9℃，乙醇78.5℃、乙酸乙酯77.06℃），在实验加热的过程中，导管导出的气体中除有乙酸乙酯外，还混有未反应而挥发出来的乙醇和乙酸蒸气。乙酸乙酯虽然难溶于水，但与乙酸、乙醇等却可以任意比例混溶。让混和气体通过饱和Na2CO3溶液，既可以中和挥发出来的乙酸，溶解乙醇，同时减小乙酸乙酯在水中的溶解度，从而在饱和碳酸钠溶液的液面上得到较纯的乙酸乙醋，可谓一箭三雕。

三、收集乙酸乙酯时，导管能否插入Na2CO3溶液中？

在收集乙酸乙酯时，导管始终都不能插入饱和Na2CO3溶液中，否则可能会因受热不均匀而引起溶液的倒吸。

四、能否用NaOH溶液代替Na2CO3溶液？

不能用NaOH溶液代替Na2CO3溶液。因NaOH碱性太强，会促使乙酸乙酯水解成乙酸和乙醇，影响产量和质量。

五、酯化反应中的酸一定是羧酸吗？

不一定。无机含氧酸与醇作用也可生成无机酸酯。如：

R-OH+HONO2＝R-ONO2

+H2O

值得注意的是：由含氧无机酸所得到的酯类，它们的烃基都是通过氧原子与含氧酸中的成酸元素相连接的。

六、酯化反应一定是酸脱羟基醇脱氢吗？

不一定。虽然酯化反应的一般规律是有机酸脱羟基，且羧基与醇羟基之比为1:1，但是，如果是叔醇或苯甲醇，则在反应中常为醇脱羟基酸脱氢。

七、酯化反应为什么不能进行到底？

酯化反应不能进行到底，是由于酯化反应进行到一定程度后，生成的酯会水解为酸和醇。因此，酯化反应为可逆反应。

八、酯化反应是中和反应吗？

由于酯化反应常表示为：

酸+醇(酯化)=(水解)酯+水，

与中和反应：

酸+碱(中和)=(水解)盐+水

二者相似，有的学生认为：酯化反应也可看成是中和反应。其实，这种认识是错误的，酯化反应不是中和反应。其理由是：醇与碱、酯与盐并不能一一对应；且中和反应主要属无机反应，而酯化反应主要为有机物之间的反应。

九、酸和醇作用一定生成酯吗？

醇和酸反应大都生成酯，但也有少数例外。如乙醇与氢溴酸混和受热时发生取代反应生成溴乙烷：

C2H5OH+HBr→(△)C2H5Br

+H2O。

再如：乙醇与浓硫酸混和共热，170℃时发生取代反应生成乙烯、140℃时发生分子间脱水生成乙醚：

C2H5OH→(浓硫酸170℃)

C2H4↑+H2O

C2H5OH+HO-C2H5→

(浓硫酸140℃)

C2H5-O-C2H5+H2O

十、只有醇和酸反应才能生成酯吗？

酯一般都是由醇与羧酸或无机含氧酸通过酯化反应生成的，但也有少数例外。如

⑴纤维素与混酸发生酯化反应可生成硝酸纤维（纤维素三硝酸酯）：

[C6H7O2(OH)3]n+3nHO-NO2

→(浓硫酸△)[C6H7O2(ONO2)3]n

+3nH2O。

⑵浓硫酸与乙烯在常温下能发生加成反应生成硫酸氢乙酯：

C2H4+HO-SO2-OH→

CH3CH2OSO2OH

因此乙烯不宜用浓硫酸干燥。

十一、酯化反应的方程式应如何表示？是用“=(可逆)”还是“→”？

酯化反应是一个可逆反应，应当采用“=(可逆)”表示，但酯化反应也是一个有机反应，当然也可用“→”表示，不过酯化反应通常是采用“=(可逆)”表示的，因为它能反映酯化反应的特点，以区别于其它有机化学反应。

十二、有关酯化反应的规律

1.二元羧酸与二元醇可酯化成环状酯。如90年高考题中的乙二醇与乙二酸的反应：

二元羧酸与二元醇间还可缩聚成聚酯。如88年高考题中的对苯二甲酸与乙二醇的缩聚：

2.α-羟基羧酸可发生分子间脱水成环酯。如89年高考题中的α-羟基丙酸分子间的酯化：

若羟基羧酸分子中的-OH与-COOH相差两个以上碳原子时则发生分子内脱水成内酯。如：

3.羟基羧酸既可以和醇发生酯化反应，也可与羧酸发生酯化反应。如：

（说明：其它较简单的酯化反应类型均未列入）。