常用试剂----儿茶酚硼烷（CB）

【英文名称】 Catecholborane

【分子式】 C₆H₅BO₂

【分子量】 119.92

【CAS号】 274-07-7

【缩写和别名】 1,3,2-Benzodioxaborole，邻苯二氧硼烷，1,3,2-苯并二氧硼烷 。

【物理性质】低熔点固体或者无色液体，mp 12 ℃，bp 50 ℃/50 mmHg（6666.1 Pa），d 1.125 g/cm³，易溶于乙醚、THF、CH₂Cl₂、 CHCl₃、CCl₄、甲苯和苯，能和水等质子溶剂发生反应。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售，商品试剂为 1.0 mol/L 的四氢呋喃溶液。

【注意事项】避免与空气和湿气接触，在通风橱中进行操作，在冰箱（0 ℃）中储存。

儿茶酚硼烷（CB）是最为方便使用的硼氢化还原试剂之一。与其它硼氢化试剂相比，该试剂增强了热稳定性和溶解性。儿茶酚硼烷的还原反应可以在多种有机溶剂（例如：CCl₄、氯仿、苯、甲苯、乙醚和 THF）中进行，甚至可以进行无溶剂反应。许多官能团都不与儿茶酚硼烷反应，烷基和芳基卤化物、硝基、砜、硫醚、巯基、伯酰胺、醚、硫化物和醇对该试剂都是惰性的。而氰基、酯基和酰卤的反应很慢，只有醛、酮、烯胺和亚砜在室温数小时内被还原。

儿茶酚硼烷很容易将对甲苯磺酰腙还原成相应的亚甲基结构。温和的反应条件使其可以与多种敏感官能团相兼容，而黄鸣龙还原或克莱门森还原有时却不适应。当对甲苯磺酰苯腺的 α,β-位是双键时，双键将迁移到被还原的碳原子上。而且，E-式烯键得到 1,4-顺式产物，Z-式烯键得到 1,4-反式产物。【相关反应：】

儿茶酚硼烷可以直接还原 α,β-不饱和酮的共轭双键，但不能直接还原 α,β-不饱和酰胺。然而，在有氯化三苯基膦基铑催化剂的存在下，对 α,β-不饱和酰胺的 1,4-加成还原可以在 -20 ℃ 下完成。

在对非环状 β-羟基酮的还原中，儿茶酚硼烷显示出很高的区域选择性，得到顺式的 1,3-二羟基产物，在铑催化剂的存在下，这种选择性还会进步提高。

和硼烷一样，儿茶酚硼烷也可以原位生成手性噁唑硼烷对前手性酮进行催化不对称还原，生成的产物具有很高的立体选择性。【相关反应：】

与其它烷基硼烷相比，儿茶酚硼烷对双键的还原非常缓慢，有时候需要加热才能使反应发生。然而，在有威尔金森（铑）催化剂、N,N-二甲基苯胺-硼烷配合物或者硼氢化锂的存在下，硼氢化反应就很容易发生并且得到相应的硼酸酯。生成的硼氢化又可以转化得到醛、酮、羧酸和醇类产物，或者进一步用于其它反应。【，】

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。

相关反应