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化肥厂作为化学工业的重要组成部分,其生产过程涉及复杂的化学反应和物理加工,因此会产生大量的废水、废气和粉尘。以下将从来源、特点危害、治理难点及解决方案、以及经典案例四个方面进行详细的文字综述。
一、 化肥厂废水、废气、粉尘的来源、特点与危害
1. 来源概述
化肥厂的污染物主要来源于其下属的几个主要生产行业细分领域:
氮肥行业:以煤、天然气或重油为原料生产合成氨,进而生产尿素、碳酸氢铵等。废水主要来自造气、脱硫、脱碳、精炼及冷却工段;废气主要来自造气炉的吹风气、合成放空气及锅炉燃烧烟气;粉尘则主要来自尿素造粒塔和固体肥料的包装输送过程。
磷肥行业:以磷矿石为原料生产过磷酸钙、钙镁磷肥或磷酸一铵、磷酸二铵。废水主要含有氟化物、酸性和悬浮物,源自湿法磷酸萃取和洗涤工段;废气中含有大量氟化氢、硅氟酸及粉尘;粉尘主要来自矿石破碎、筛分及磷矿石的干燥过程。
钾肥行业:涉及钾石盐的加工。废水主要含高盐分和悬浮物;粉尘主要来自矿石粉碎和氯化钾的干燥与包装。
2. 特点与危害
废水:
特点:成分复杂,氨氮含量极高(尤其在氮肥厂),COD(化学需氧量)较高,含有硫化物、氰化物(煤头氮肥)、油类、悬浮物以及高浓度的盐分(如磷肥厂的氟、钾肥厂的氯)。
危害:高氨氮会导致水体富营养化,消耗水中溶解氧,导致鱼类死亡;氟化物和重金属累积会破坏生态平衡,并通过食物链危害人类健康;高盐废水会造成土壤盐碱化,导致土地板结。
废气:
特点:气量大,含有酸性气体(如SO₂、HF、NOx)、碱性气体(NH₃)以及温室气体(CO₂)。具有强烈的刺激性气味或腐蚀性,且温度波动较大。
危害:形成酸雨,破坏建筑物和森林;氨气逸散造成恶臭污染,严重影响周边居民生活;NOx和SO₂是形成雾霾和光化学烟雾的前体物,严重危害大气环境。
粉尘:
特点:粉尘浓度高,粒径分布广,有的具有吸湿性(如尿素),有的具有磨损性(如磷矿粉),且常伴有气体挥发。
危害:造成严重的空气能见度下降,吸入粉尘可引起呼吸道疾病、尘肺病;粉尘落在农作物叶片上影响光合作用,导致农业减产;同时造成原料流失,增加企业成本。
二、 化肥厂废水、废气、粉尘处理难点及针对性解决方案
1. 处理难点
化肥厂污染治理的共性难点在于污染物浓度高、波动大、具有腐蚀性且难降解。
废水难点:高氨氮去除困难,传统生化法难以承受高浓度氨氮的毒性;C/N(碳氮比)比例失调,导致反硝化效率低;末端废水含盐量高,处理回用难度大,零排放成本高昂。
废气难点:气量巨大,且含湿量高,容易造成引风机积灰或腐蚀;酸性气体和碱性气体混合处理时容易产生结垢;低浓度、大风量的恶臭气体处理效率低。
粉尘难点:高温、高湿或粘性粉尘(如尿素)容易糊袋,导致布袋除尘器失效;磷矿粉尘硬度大,对设备磨损严重;微细粉尘捕集效率难以达标。
2. 针对性解决方案
针对上述难点,目前主流的解决思路是“源头控制+预处理+深度治理+资源回收”。
废水解决方案:
对于高氨氮废水,采用“蒸氨(汽提)+吹脱”工艺进行预处理,将氨氮从液相转移到气相并回收氨水。
对于有机物(COD)处理,采用“厌氧+好氧(A/O)组合工艺”,提高碳源利用率,并辅以深度氧化(如臭氧催化氧化)处理难降解有机物。
对于高盐废水(近零排放),采用“多级膜过滤(超滤+反渗透RO)+蒸发结晶(MVR)”工艺,实现淡水回用和盐分结晶分离。
废气解决方案:
对于酸性废气(SO₂、HF),采用“氨法或石灰-石膏法脱硫”技术,副产硫酸铵或石膏。
对于氮氧化物,采用“SNCR(选择性非催化还原)+SCR(选择性催化还原)”联合脱硝工艺,确保达标排放。
对于含尘废气,采用“旋风除尘+布袋除尘/静电除尘”组合。针对湿式含尘废气,可采用“文丘里洗涤器”。
粉尘解决方案:
针对尿素粉尘,采用“流化床造粒技术升级”配套“高效湿式除尘”或“专用复合滤料布袋除尘器”。
针对输料系统粉尘,采用“密闭输送+脉冲布袋除尘”,并考虑覆膜滤料以防止微细粉尘穿透。
三、 经典案例详细解说
以下选取三个具有代表性的化肥厂治理案例,分别涵盖高难度废水、磷肥废气及尿素粉尘治理。
案例一:某大型煤化工氮肥企业废水“零排放”项目
1. 案例相关情况
该企业年产合成氨60万吨、尿素100万吨。其废水主要来源于煤气化装置,属于典型的高COD、高氨氮、高硬度、高盐分的复杂有机废水。随着环保法规趋严,企业面临极大的排水压力,且当地水资源匮乏,急需实现废水回用和“近零排放”。
2. 处理工艺
该项目采用了“预处理+生化处理+深度处理+膜浓缩+蒸发结晶”的全流程工艺。
预处理段:采用混凝沉淀调节水质,去除部分悬浮物和硬度,防止后续结垢。
生化段:采用“改良A/O工艺(缺氧/好氧生物处理)”,有效降解大部分有机物并进行反硝化脱氮。
深度处理段:出水进入“臭氧催化氧化”单元,进一步分解难降解有机物,随后进入“多介质过滤器”进行精密过滤。
膜浓缩与蒸发段:主体采用“超滤(UF)+二级反渗透(RO)”进行淡水回用,回收率可达75%以上。产生的浓盐水进入“MVR机械蒸汽再压缩蒸发结晶系统”,将溶解盐分结晶为工业副产盐,冷凝水回用。
3. 设备优点说明
MVR蒸发结晶器:相比传统多效蒸发,MVR能耗降低60%以上,无需大量生蒸汽,热效率极高,且占地面积小。
臭氧催化氧化塔:催化剂寿命长,臭氧利用率高,能够断开难降解有机物的化学键,大幅提高污水的可生化性。
抗污染反渗透膜:采用宽流道、抗污染膜元件,耐化学清洗能力强,适应高盐、高有机物环境。
4. 最终处理效果与效益
处理效果:最终出水水质达到工业循环冷却水补水标准,回用率超过90%;结晶出的盐分达到工业盐标准,实现资源化。废水实现“零排放”。
企业效益:
经济效益:每年减少新鲜水取用约300万吨,回收的副产盐产生额外收益,抵消了部分运行成本。
环保效益:彻底解决了高盐废水外排对周边水体的污染风险,企业通过了国家级绿色工厂认证,避免了高额的环保罚款。
案例二:某磷复肥生产企业磷石膏堆场及生产尾气治理项目
1. 案例相关情况
该企业主要生产磷酸二铵(DAP),生产过程中产生大量含氟废气以及磷石膏堆场的渗滤液和扬尘。其特点是废气中不仅含有粉尘,还含有高浓度的氟化氢(HF)和二氧化硫(SO₂),且具有强腐蚀性。
2. 处理工艺
针对该厂废气,设计采用了“两级净化+多级吸收”的工艺路线。
除尘降温:含尘及含氟气体首先进入“文丘里洗涤器”,利用喷淋液洗涤降温并去除粗粉尘。
脱氟脱硫:随后气体进入“空塔喷淋吸收系统”,利用厂内现有的稀氨水或石灰乳作为吸收剂。
除雾排放:处理后的气体经过“高效折流板除雾器”去除水雾后,通过烟囱高空排放。
3. 设备优点说明
文丘里洗涤器:结构简单,对高温、高湿、含粘性粉尘的气体适应性强,除尘效率可达90%以上,同时起到气体降温作用,保护后续设备。
耐腐蚀吸收塔:塔体采用玻璃钢(FRP)或合金钢内衬防腐材料,耐受酸性气体的腐蚀,使用寿命长。喷嘴采用大流量无堵塞设计,保证吸收液分布均匀。
智能加药系统:根据出口废气监测数据自动调节吸收液pH值和流量,既保证脱除效率,又避免药剂浪费。
4. 最终处理效果与效益
处理效果:氟化物去除效率达到98%以上,粉尘去除效率达到99.5%,出口废气指标远优于国家《大气污染物综合排放标准》。
企业效益:
环境效益:显著改善了厂区及周边的空气质量,消除了“黄龙”现象,解决了含氟废气对周边农作物和果园的氟中毒威胁。
社会效益:极大缓解了与周边居民的紧张关系,企业获得省级环保专项奖励资金,实现了稳定连续生产。
案例三:某大型尿素生产企业造粒塔粉尘及氨气治理改造
1. 案例相关情况
该尿素厂采用传统塔式造粒工艺,尿素颗粒在从塔顶下落过程中与空气接触,产生的尾气含有尿素粉尘和微量氨气。粉尘易吸潮溶解,造成塔顶排气口有“雨雪”现象,且尿素粉尘不仅浪费原料,还造成空气中氨味刺鼻。
2. 处理工艺
项目采用了“干法过滤+湿法洗涤”的组合工艺进行深度治理。
干法段:造粒塔顶部排气首先进入“高效复合滤料布袋除尘器”,利用覆膜滤袋拦截大部分尿素粉尘。
湿法段:未被布袋捕集的微细粉尘和氨气进入“填料洗涤塔”,使用稀尿素溶液或工艺冷凝液进行循环喷淋。喷淋液吸收氨气并溶解粉尘,饱和后的吸收液送回系统重新造粒。
3. 设备优点说明
覆膜滤袋除尘器:选用耐水解、耐高温的聚四氟乙烯(PTFE)覆膜滤料,表面光滑,粉尘不粘附,清灰效果好,排放浓度可稳定控制在10mg/m³以下,解决了尿素粉尘吸潮糊袋的行业难题。
喷淋吸收塔:采用高效的PP(聚丙烯)填料,比表面积大,气液接触充分。系统带有自动补水/排液控制,防止喷淋液结晶堵塞管道。
4. 最终处理效果与效益
处理效果:尿素粉尘排放浓度降至5mg/m³以下,氨气去除率超过90%,造粒塔顶彻底消除了“白烟”和粉尘降落现象,视觉上几乎无可见排放。
企业效益:
经济效益:每年回收尿素粉尘约500吨,直接转化为产品收益。同时减少了因粉尘飘散导致的设备腐蚀维护费用。
管理效益:操作环境得到根本改善,由于系统自动化程度高,降低了工人劳动强度,使企业成为当地“花园式工厂”的标杆。
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