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机理突破挑战(61)——环烯烃双键替换成丙二烯

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取

概述:

三溴甲烷在碱性条件下与环烯反应经过卡宾中间体,将烯烃双键变成丙二烯的反应。

反应过程中三溴甲烷作为1C合成子。

反应过程:

1、碱性条件下,溴仿的氢被拔去,消去一个溴负离子形成二溴卡宾;

二溴卡宾是溴仿作为1C合成子参与反应的关键。

2、卡宾作为亲电试剂和富电子的烯烃环丙烷化;

3、在甲基锂作用下发生卤锂交换;再次学校出一个溴负离子形成卡宾;

4、卡宾插入扩环替换成丙二烯;

补充部分:

二溴卡宾优先进攻更富电子的烯烃,但是烯烃周围给电子的取代基会增加环的张力,有时会因为张力过大无法形成丙二烯,分子扭曲,而生成三元桥环化合物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1、推荐阅读:

2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:以及

4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

6、分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

另外发现网络分发的中也有一些错误,整理了部分见:,还有部分可能没检查出来,若发现在做这部分内容的时候文中会修改;

以上

听说给本文点赞、在看、分享,喜欢的同仁们都要发nature,science了!!!

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