厉害！仅半个月，这个团队连发Nat.Mater.和Nat.Chem.!

洪文晶，厦门大学化学化工学院副院长、国家优青、高层次海外青年人才、“闽江学者”特聘教授、嘉庚创新实验室主任助理。近五年作为通讯或共同通讯作者发表论文九十余篇，包括Nat. Mater.、Nat.Chem.、Sci. Adv.和科学通报等国内外重要期刊论文，作为独立通讯作者受邀在Acc. Chem. Res.和Adv. Mater.等发表综述，在Angew. Chem. Int. Ed.发表作者专访，论文总他引五千余次，出版专著1部，授权发明专利6项。

主持建设亚洲首座、世界第四个、各项指标达到国际领先水平、面向半导体和新材料产业的无噪声精密加工和表征实验室，牵头建设了“智能过程监测、控制与优化”省级创新团队和5个百万级校企研发中心。其中牵头组建的厦门大学胜泽泰多肽制药工程与智能设备研发中心完成的“抗新型冠状病毒感染肺炎的多肽融合抑制剂研发”入选2021年中国科协发布的2020年“科创中国”先导技术榜单。

最近，厦大洪文晶团队在半个月时间内连发Nat.Mater.和Nat.Chem.，先后在分子间σ-σ相互作用的超分子电子学研究、基于单个内嵌金属富勒烯分子的非易失性存储器件及其存算一体应用领域研究中取得重要进展。

01

超分子电子学研究获得了分子间σ-σ相互作用的直接实验证据

近日，厦门大学洪文晶教授课题组在分子间σ-σ相互作用的超分子电子学研究中取得重要进展。相关研究成果以“σ-σ Stacked supramolecular junctions”为题在线发表于Nature Chemistry(DOI: 10.1038/s41557-022-01003-1)。

环己烷（左）和苯环（右）超分子结示意图和对应的电学表征结果

分子间的相互作用，是化学、材料、物理、生物、医学乃至电子学等多学科研究中的一个重要而基本的科学问题。对于相互靠近的两个共轭分子，已经有很多的实验证据证明，苯环之间能够通过π电子云之间的相互作用发生分子间的堆积作用进而发生电子的输运，即π-π堆积作用；对π-π堆积作用的深入研究和认识已经成为了科研工作者研究和认识DNA组装、多肽折叠等生命过程、以及设计和制备有机电子学和柔性电子学材料的重要基础。然而，对于缺少π电子的非共轭分子体系，两个分子间是否也能够通过分子骨架上的σ电子发生相互作用，则长期缺乏直接的实验证据，其主要挑战在于难以将两个分子精确控制在分子间相互作用的作用距离内，并以此实现基于该相互作用电子输运的精确测量。

为将两个非共轭分子精确放置在其分子间相互作用距离内，洪文晶教授课题组自主开发了基于扫描隧道显微镜裂结技术（STM-BJ）的精密科学仪器，以此实现了两个金电极之间纳米间隙的精准控制和电流的精确测量；在此基础上，设计了基于环己烷的非共轭模型分子体系，以此成功地在两个金电极之间构筑了两个环己烷分子通过相互作用组成的超分子结，进一步构筑了一系列金刚烷超分子结，并将其与具有相似结构的共轭苯环模型分子进行对比。实验结果表明，非共轭分子之间存在σ-σ相互作用，并且该σ-σ堆积作用具有可与苯环间π-π堆积作用相比拟的电输运能力。结合计算发现，σ-σ堆积作用具有较强的结合能（5 kcal/mol），因此能够促进两个σ电子云发生交叠。该研究工作是非共轭分子之间存在有σ-σ作用的首个直接实验证据，深化了对分子间相互作用的理解，同时也为利用非共轭分子制备分子材料与器件提供了新思路。

厦门大学洪文晶教授、萨本栋微米纳米科学技术研究院杨扬副教授为论文的共同通讯作者，文章的共同第一作者为博士后冯安妮和博士生周彧。参与本研究工作的还有肖宗源副教授，博士后陈力川、潘志超，博士生徐伟、赵世强，硕士生Mohammed A.Y. Al-Shebami、曾标峰。该工作得到了国家重点研发计划课题（2017YFA0204902）、国家自然科学基金（21905238、21673195、21722305、21973079）、福建省自然科学基金（2021J06008）的资助，也得到了固体表面物理化学国家重点实验室、嘉庚创新实验室的支持。

论文链接：
https://www.nature.com/articles/s41557-022-01003-1

02

单个金属富勒烯分子器件的存算一体操作研究重要进展

近日，厦门大学洪文晶教授课题组、谢素原教授课题组与英国兰卡斯特大学Colin Lambert教授合作，在基于单个内嵌金属富勒烯分子的非易失性存储器件及其存算一体应用领域研究中取得重要进展，相关研究成果以“Room-temperature logic-in-memory operations in single-metallofullerene devices”（室温下单个金属富勒烯分子器件的存算一体操作）为题发表在Nature Materials（《自然·材料》）。

基于单个金属富勒烯分子器件的非易失性存储表征和存算一体操作

以“摩尔定律”为标志的电子器件小型化趋势是信息技术发展的重要驱动力，而伴随着半导体器件特征尺寸逐步进入亚五纳米制程，尺寸仅为几个纳米的单个分子也就成为了构筑单分子电子学器件乃至分子逻辑电路的潜在材料。然而，虽然单分子电子学原型器件的理论预测已提出近50年时间，且国际高校和科研单位以及IBM等公司科研人员在该领域已进行了长期投入，但单分子器件仍难以实现逻辑运算功能。逻辑运算（布尔运算）在计算芯片设计中扮演着重要的基础角色，在芯片中由晶体管组成的逻辑门器件是集成电路的基本单元。然而，由于单分子器件特别是在纳米尺度需要集成三电极的单分子晶体管在近原子尺度制造的巨大技术挑战，单分子器件组成的逻辑门电路迄今尚难以制备，导致基本的逻辑运算都难以实现，基于单分子器件的逻辑运算也就成为该领域发展的关键瓶颈问题。

更进一步的，伴随着信息技术的快速发展，人工智能、大数据和物联网相关技术的广泛使用对大量数据的存储和计算提出了更高要求。现有传统计算架构主要采用存储和运算单元分离的冯·诺依曼架构，在大量数据处理时存在由于存储和运算单元分离而造成的“存储墙”问题。基于非冯·诺依曼架构的“存算一体”技术通过将逻辑操作和数据存储整合在同一器件单元，为满足大量数据的诸如机器学习等应用提供了重要的技术路线，也是现有计算机科学技术研究的重要前沿，而单分子器件由于其纳米级的极致尺寸，成为了存算一体器件极致高密度集成和低功耗操作的潜在技术路线之一，然而其器件制备同样存在巨大挑战。为解决上述长期的挑战，研究团队从器件电极表界面物理化学过程的基础研究出发，通过物理化学、合成化学、理论物理、电子学、原子制造、仪器科学和信息科学的多学科交叉开展合作研究。洪文晶教授课题组基于其建立和发展的可对单分子器件进行可编程序列电学信号读写的科学仪器方法，采用谢素原教授课题组设计和合成的内嵌金属富勒烯(Sc2C2@Cs(hept)-C88)构筑了两端电极连接的单金属富勒烯器件。这一器件由于富勒烯分子不到一纳米的尺寸，两端电极间具有了高达108 V/m-109 V/m的强定向电场，该工作利用这一电场方向的变化实现了室温下基于电场控制的单电偶极子翻转，并通过向单金属富勒烯结施加 ±0.8 V的低电压，发现二进制信息可以原位可逆地编码并存储在不同偶极子状态之间，从而实现了基于单个富勒烯分子中内嵌金属团簇构型的非易失性存储。

单个金属富勒烯分子器件这种非易失的双稳态性质和电场控制偶极翻转的高动态特性使其在基于存算一体器件的逻辑运算操作方面具有重要潜力。为验证这一思路的可行性，该工作根据布尔逻辑方程设计施加在单分子器件两个电极之间的脉冲电压序列，并在演示逻辑运算操作前对分子状态进行定义，解决了单分子器件电导初始值的不确定性问题，从而通过存算一体操作首次在实验上实现了单分子器件14种逻辑运算的原理性验证。英国兰卡斯特大学Colin Lambert教授合作开展的密度泛函理论计算表明，非易失性存储行为来自富勒烯笼中 [Sc2C2] 基团的偶极重定向，且两端电极间强度和方向可控的强电场能够通过降低不同构型间的能垒和热力学优势构型以实现对偶极的翻转行为的电场控制。

这一研究基于单分子器件两电极间的强定向电场实现了二进制信息的非易失性存储，提出了有别于传统三电极晶体管集成逻辑门的存算一体逻辑运算器件工作新机制，并基于这一新器件工作机制首次突破了单分子器件逻辑运算这一制约领域长期发展的关键瓶颈。该研究一方面从基础研究视角揭示了基于定向电场的分子偶极控制在未来单分子尺度器件工作机制中的重要潜力，另一方面也通过多学科交叉的合作研究揭示了未来单分子电子学器件可能具有显著有别于传统三电极晶体管器件的工作机制和集成架构，为未来高密度集成、低能耗操作的存算一体乃至类脑计算芯片的发展提供了信息材料和器件基础。美国莱斯大学聚集态物理学家Douglas Natelson教授在Nature Materials同期以“Intra-molecular switching for memory and logic（实现存储和运算的分子内开关）”为题进行了亮点评述。

洪文晶教授、谢素原教授和英国兰卡斯特大学Colin J. Lambert 教授为该文章的共同通讯作者，文章的共同第一作者为我院李晶博士、姚阳榕博士、硕士生张承扬和兰卡斯特大学侯嵩军博士。参与本研究工作的还有刘俊扬副教授、杨扬副教授、师佳副教授和多位在读研究生，以及中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所康黎星研究员。这一工作得到国家自然科学基金和国家重点研发计划项目的资助，也得到了福建省嘉庚创新实验室、高端电子化学品国家工程研究中心（重组）和国家集成电路产教融合平台的支持。

论文链接：
https://www.nature.com/articles/s41563-022-01309-y

来源：厦门大学

声明：仅代表作者个人观点，作者水平有限，如有不科学之处，请在下方留言指正！