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北科大连芳教授AFM:基于双锂盐的“盐包聚合物”高压固态电解质!

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固态聚合物电解质(SPE)具有重量轻、机械性能好、加工性能优越等优点,是高安全性、高能量密度固态锂金属电池(SLMB)的首选材料。迄今为止,SPE的制备主要是将锂盐溶解到聚合物基体中(称为“聚合物包盐”);近年来,通过共混、交联、共聚和接枝等,大分子设计Li +与极性基团之间的配位,它们的离子电导率已经提高到10 -4 S cm -1以上。但仍存在电化学窗口窄、锂离子转移数(t Li+)低、电解质/电极界面不稳定等问题。含锂量超过50%的固态电解质被称为“盐包聚合物”,由于其缠结诱导的橡胶性质,具有高锂离子浓度和宽电化学窗口。遗憾的是,很难找到一种适用于“盐包聚合物”电解质的锂盐,其应满足以下严格要求:(1)保持低玻璃化转变温度 (Tg ≤ 25 °C),即使对于电解质与聚合物共混后;(2)与聚合物有适当的溶解性,不影响其橡胶状态;(3)保持良好的机械性能。除了锂盐种类,聚合物和锂盐之间的超分子相互作用,包括氢键、范德华力和金属配体配位,也是实现“盐包聚合物”电解质的关键,可弥补锂盐或聚合物的不足,提高电池性能。

鉴于此,考虑到锂盐种类以及聚(甲基乙烯基醚-alt-马来酸酐)(PME)和双锂盐(Dual-Li)之间的超分子相互作用,北京科技大学连芳教授提出了一种新型“盐包聚合物”固态电解质(PISE)。其中由马来酸酐 (MA) 开环生成的羧酸与LiPVFM链中的羟基形成强氢键。同时,具有丰富羰基的 PME可以改善 LiTFSI 的配位,并进一步增强 PISE 的完整性。结果表明,PME与双锂盐的互溶性大大增强,这对制备具有高离子电导率的“盐包聚合物”固态电解质具有重要意义。

文章亮点:

1. 精心设计的 PISE表现出改善的离子电导率3.57 × 10−4 S cm−1、0.62 的高 tLi+、超过 5.0 V 的宽电化学窗口以及 25 °C 下 3.3 GPa的高模量。

2. PISE 中的羧酸根基团与正极和锂负极都具有很强的粘附力,从而提高了出色的电解质/电极兼容性。

3. 组装的LiCoO 2||Li固态电池表现出优异的高电压循环性能,循环225次后容量保持率为 89.2%。此外,LiNi 0.7Mn 0.2Co 0.1O 2||Li软包电池即使在恶劣条件下也表现出卓越的安全性。

图1 PISE中PME和Dual-Li之间的相互作用示意图及表征

图2 LiCoO2||Li固态电池性能

图3 LiNi0.7Mn0.2Co0.1O2||Li软包电池性能

原文链接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202103049

来源:高分子科学前沿

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