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文献快讯:EES 零淡水消耗太阳能蒸发提锂系统,实现电池级碳酸锂(99.7%)生产

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【成果掠影 & 研究背景】

锂被誉为“白色石油”,是锂电池产业不可或缺的战略资源。盐湖卤水中蕴藏着全球约70%的可开采锂资源,但高浓度干扰离子(特别是Mg2+)的存在使得提锂极为困难。传统的吸附法虽然选择性高,但存在两个关键瓶颈:一是吸附动力学缓慢,锂离子在吸附剂内的传质受限,导致吸附达饱和需8小时以上;二是大量淡水的消耗——在干旱的盐湖地区,这本身就是一种不可持续的奢侈。如何在不消耗额外淡水和能源的前提下,从盐湖卤水中高效、选择性地提取锂,一直是资源循环领域的核心难题。

针对这一挑战,研究团队提出了一种太阳能蒸发驱动的“离子泵”策略。他们设计了一种三维功能蒸发器,核心是将锂离子筛(HTO)嵌入具有大孔结构的冷冻交联PVA水凝胶(CCH)中,并与超疏水海绵和亲水棉线交替组装。利用界面太阳能蒸发产生的快速水传输和局部高温,锂离子被加速输运至吸附位点,吸附饱和时间从8小时缩短至5小时。同时,棉线上的盐优先结晶(定向结晶)机制使Mg2+、Na+、K+、Ca2+等干扰离子被“锁”在盐晶体中,而Li+则被HTO选择性捕获。在模拟卤水中,当Mg2+/Li+质量比达160时,锂选择性高达612.4。在真实盐湖卤水(东台吉乃尔盐湖)中,系统实现了24.7 mg/g的锂吸附容量和超过400的Li/Mg选择性。最终,通过太阳能蒸馏将吸附的锂洗脱、浓缩,并加入碳酸钠沉淀,获得了纯度99.7%的电池级碳酸锂(Li2CO3),产品符合锂电池原材料标准。整个系统仅需太阳能驱动,无需外部能源或淡水输入,实现了提锂-产水-材料再生-水回用的全闭环运行。

创新点 & 图文摘要

创新点:

  • 大孔CCH水凝胶与HTO筛的协同设计:通过低温冷冻交联制备的CCH(平均孔径293±137 μm),在同等HTO含量下比致密水凝胶(CH)暴露更多吸附位点,锂吸附容量从19.3提升至27.7 mg/g(提高44%),饱和时间从360分钟缩短至300分钟,解决了传统吸附剂传质差的瓶颈。

  • 无光条件下对比验证太阳能驱动效应:在无太阳光照时,CCH在500 min内的锂吸附容量仅15.3 mg/g,而1个太阳光照下300 min即达27.7 mg/g。这归因于界面蒸发加速水输运(Li+更易到达位点)和光热升温对吸热吸附过程的热力学促进。

  • 定向盐结晶机制实现选择性飞跃:超疏水O-sponge层和亲水棉线的组合使Mg2+、Na+、K+、Ca2+等干扰离子定向结晶在棉线上而非蒸发器表面。模拟计算表明,棉线接触O-sponge处因局域高温和快速蒸发形成离子浓度梯度,优先成核并持续吸引干扰离子,从而在CCH层为Li+保留了干净的吸附环境,使Li/Mg选择性从文献报道的约65提升至413。

  • 零液体排放与长期稳定性:6小时连续运行中,盐在棉线上结晶而不堵塞蒸发表面,蒸发速率稳定在3.0 kg/m2/h,超过大多数抗盐蒸发器。在40次吸附-洗脱循环中,锂吸附容量稳定在25 mg/g以上,选择性始终高于250,洗脱效率>87.5%,HTO的Ti损失<3%,CCH大孔结构保持完整。

  • 户外真实卤水验证与电池级产品:2024年11月武汉户外测试(太阳辐照0.3 kW/m2)中,使用未过滤的东台吉乃尔卤水(含杂质颗粒),蒸发器在9小时内达23.3 mg/g吸附容量,与过滤卤水相当(24.7 mg/g),且7天连续运行性能稳定,证明其优异抗污能力。产水电导率降至19.7 μS/cm(降低三个数量级)。最终碳酸锂产品XRD谱图与标准PDF卡片完全匹配,定量分析纯度为99.7%,满足电池级要求

  • 经济性和能量回收周期分析:3D蒸发器材料成本为73美元/m2,碳酸锂综合生产成本约4283美元/吨,远低于其他直接提锂技术。以年产1000吨计,能量回收周期约2-3个月,展现出良好的工业放大潜力。


    图1 | 太阳能蒸发驱动锂提取系统的设计。(a)耦合淡水生成和循环利用的太阳能蒸发提锂路线示意图。(b)3D蒸发器结构示意图,由亲水性大孔CCH、超疏水O-sponge和亲水棉线交替组装。(c)太阳能驱动蒸发增强锂选择性捕获及干扰离子定向盐结晶的原理。(d)CCH层和超疏水O-sponge的SEM图像。(e)3D蒸发器的数码照片(侧视和俯视图)。(f)CCH、CH和O-sponge的光吸收性能。


    图2 | 3D蒸发器在卤水中的太阳能蒸发性能。(a)O-sponge的水接触角、滚动角和液滴撞击测试。(b)1个太阳照射下样品的升温曲线,插图为CCH的红外热像图。(c)太阳能蒸发过程中3D蒸发器热分布的模拟结果。(d)在卤水(东台吉乃尔盐湖)中3D蒸发器的蒸发速率和盐结晶动力学。(e)其他构型蒸发器在卤水中蒸发速率随时间的变化,插图为盐结晶形貌照片。(f)和(g)在模拟卤水中不同Mg2+/Li+比(盐度100 g/L)和不同盐度(Mg2+/Li+比为50)下的蒸发性能。(h)3D蒸发器在不同真实盐湖卤水中的蒸发性能。


    图3 | 太阳能蒸发驱动锂提取性能。(a)3D蒸发器的锂吸附动力学(200 ppm,pH=12)。(b)HTO在蒸发器中提取锂的机理。(c)CCH在锂吸附前后的高分辨XPS谱。(d)和(e)在模拟卤水中不同Mg2+/Li+比(盐度50 g/L)和不同盐度(Mg2+/Li+比为50)下的锂吸附容量和选择性。(f)3D蒸发器处理不同真实盐湖卤水时的锂吸附容量和选择性。(g)CCH在循环使用中的锂吸附容量、洗脱效率和选择性。(h)与已报道的具有提锂和淡水生成功能的蒸发器性能对比。


    图4 | 户外太阳能驱动提锂与定向盐结晶。(a)户外测试装置示意图。(b)在户外条件下处理过滤和未过滤东台吉乃尔卤水时的锂吸附容量,插图为长期运行后蒸发器实现盐-水完全分离的照片。(c)3D蒸发器在盐湖卤水中对各共存离子的吸附容量和分离因子。(d)所得碳酸锂粉末的XRD图谱和实物照片。(e)户外条件下重复使用时的锂吸附容量和选择性。(f)有和无定向盐结晶时3D蒸发器内部离子扩散的模拟。(g)有和无定向盐结晶时离子浓度随蒸发过程的演化。

【总结 & 原文链接】

本研究提出并验证了一种基于界面太阳能蒸发的盐湖卤水提锂策略,核心是利用三维多功能蒸发器将HTO锂离子筛、大孔CCH水凝胶、超疏水O-sponge和亲水棉线集成于一体。系统在1个太阳下实现了2.86 kg/m2/h的蒸发速率和91.8%的蒸发效率,通过定向盐结晶机制将干扰离子(Mg2+、Na+、K+、Ca2+)引导至棉线上结晶,使Li/Mg选择性提升至413,吸附容量达24.7 mg/g(真实卤水)。吸附-洗脱循环40次后性能几乎无衰减。洗脱液经太阳能浓缩和碳酸钠沉淀后,获得纯度99.7%的电池级碳酸锂,满足锂电池正极材料原料标准。整个系统仅依赖太阳能驱动,不消耗外部淡水或能源,实现了提锂、产水、吸附剂再生和水回用的全闭环运行。经济分析表明,碳酸锂生产成本约4283美元/吨,远低于其他直接提锂技术,能量回收周期约2-3个月。该工作为干旱地区盐湖锂资源的绿色、可持续开发提供了一条兼顾性能与成本的先进技术路线。

原文链接: https://doi.org/10.1039/d5ee04165a

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