全球超过40亿人正面临淡水短缺危机,而大气中水蒸气的总量相当于地表河流湖泊总水量的六倍。如何将大气中的水蒸气转化为可饮用的液态水,已成为具有重大社会意义的研究方向。其中,基于吸附的太阳能驱动大气水收集技术因能适应不同湿度环境、可利用太阳能等低品位能源而备受关注。然而,该技术的广泛应用面临两大关键挑战:夜间高湿度吸附窗口未被充分利用,以及传统吸附剂所需解吸温度过高导致日间解吸不足。
为解决这些难题,上海交通大学王如竹教授、中山大学张杰鹏教授、周东东教授合作提出了一种复合吸附剂策略,通过将LiCl的低蒸发热与金属有机框架材料的高吸附容量和稳定性协同结合,显著提升了太阳能驱动大气水收集系统的性能。该复合材料实现了比典型MOF基系统更低的解吸温度,同时延长了在高湿度窗口内的吸附时间。在不同气候区域的现场验证表明,该复合材料具有广泛的环境适应性和稳定性,其SAWH装置在大陆性气候的野外测试中实现了高达91%的太阳能-水转化效率提升。这项研究为通过协同材料工程设计提升SAWH性能提供了一条通用且有效的途径。相关论文以“Synergistic MOF-based composite enabling significant solar-to-water generation enhancement in climate-resilient AWH”为题,发表在
Nature Communications上。
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研究团队以Ni₂Cl₂(BTDD)为基体,通过浸渍法将不同浓度的LiCl均匀负载到材料的内部骨架上,制备了LiCl@Ni₂Cl₂(BTDD)复合材料。表征结果显示,LiCl成功负载于MOF孔道内,形成了单分子层,使复合材料孔径从约2.20纳米减小至1.66纳米。该复合材料在30°C、80%相对湿度条件下展现出高达3.46 g g⁻¹的超高吸水容量,其吸附等温线呈现出独特的盐化学吸附、潮解和溶液吸收三步行为。更重要的是,该吸附剂在低至60°C的温度下即可实现94.7%的吸水量的解吸,并在10次循环测试中保持稳定的高性能。
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图1:MOF基复合吸附剂的性能表征。 a) Ni₂Cl₂(BTDD)和b) 假设的LiCl@Ni₂Cl₂(BTDD)结构示意图(紫色、绿色、灰色、蓝色、红色和白色节点分别代表Ni、Cl、C、N和O原子。橙色代表孔内的LiCl。为清晰起见省略H原子)。c) Ni₂Cl₂(BTDD)和LiCl@Ni₂Cl₂(BTDD)_30的N₂ (77 K)吸附等温线(插图:孔径分布)。d) LiCl@Ni₂Cl₂(BTDD)_30在30°C下的水吸附等温线,展示了水捕获阶段的多步吸附过程。步骤1:在P/P₀ < 0.11时,随着湿度增加,活性LiCl发生化学吸附,吸水率迅速上升;步骤2:在P/P₀ = 0.11时,由于LiCl·H₂O潮解,吸水率急剧上升;步骤3:在P/P₀ > 0.11时,由于LiCl溶液的吸收,吸水率缓慢上升。e) 材料在吸附条件(30°C, 80% RH)和解吸条件(80°C, 3.6% RH)下的吸附/解吸动力学曲线。f) 材料在吸附条件(30°C, 80% RH)和解吸条件(80°C, 3.6% RH)下的多循环稳定性测试。
针对实际应用,研究人员构建了一种高度紧凑、模块化的光热驱动AWH系统。该系统采用模块化吸附床和具有双层隔热传质板的冷凝器,通过内部热分区实现了冷凝与解吸过程的热需求解耦。实验室测试表明,基于MOF复合材料的装置在7小时内每平方米可产生超过1升液态水,热效率相比纯MOF基装置提升25%。尤为突出的是,即使在低至400 W m⁻²的辐照强度下,该系统仍能产生超过500 g m⁻²的水量,展现了强大的实际应用潜力。
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图2:光热驱动AWH装置及实验室测试。 a) 所提出的AWH装置的工作原理。b) AWH装置的3D模型。组件1-5:1. 双层隔热层;2. 光热板;3. 模块化吸附床;4. 双层传质板;5. 集成冷凝室。c) 内部结构及热辐射衰减机制。d) 7小时实验中产水量的变化。e) 温度分布特征随时间的变化。1-4:1. MOF基装置的光热板。2. MOF复合材料基装置的光热板。3. MOF复合材料基装置的冷凝室。4. MOF复合材料基装置的散热翅片。f) 循环测试(第4-12次循环)中解吸的水蒸气量和产水量。吸附条件:30°C和80% RH。解吸条件:30°C和35% RH,辐照强度为1,000 W m⁻²。
为评估系统在不同真实场景下的性能,研究团队在上海、济南和昆明等多个气候区进行了对比野外实验。结果显示,MOF复合材料系统在不同气候条件下均优于纯MOF装置。在代表中高湿度环境的上海和济南,复合系统集水量增加了近50%,其中济南的产水提升幅度超过90%。即使在昆明冬季的低温条件下,该系统仍能有效产水。详细分析表明,复合材料装置能在更低的相对湿度环境下启动解吸,并利用夜间高湿度实现连续吸附,充分延长了有效吸附时间。
水质分析证实,收集到的水样中未检测到锂离子或镍离子,其离子浓度与蒸馏水相同,符合直接饮用标准,同时证明了盐分在过程中没有泄漏。
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图3:户外实验。 a) 户外实验装置示意图。b) 上海实验中关键部件的温度数据(2022年10月3日)。1-4:1. MOF基装置的光热板。2. MOF复合材料基装置的光热板。3. MOF复合材料基装置的冷凝室。4. MOF复合材料基装置的散热翅片。c) 上海户外实验的气候数据(2022年10月1-3日)。d) 上海实验(10月1日)的夜间吸附数据及收集的水量(插图:测试中收集的水)。
这项研究通过将吸湿盐引入MOF材料构建复合吸附剂,显著提高了材料在不同湿度条件下的动态适应性和解吸性能。所开发的复合材料在60°C下即可实现近乎完全的解吸,并随着湿度升高提供更高的吸水容量,具备广泛的环境兼容性。野外测试数据表明,采用这种环境自适应策略,复合吸附剂能更好地适应未来湿度增加和吸湿时间延长带来的益处,为实现高效、稳定、跨气候的分布式供水解决方案提供了强有力的材料与技术支持。
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