山东大学杨文龙教授课题组：一锅法合成1,2,3,6,7,8-六苯乙炔基芘和2,7-二芳基-1,3,6,8-四苯乙炔基芘

芘是一种经典的稠环芳香化合物，具有大π共轭和独特的光物理性质，由于其结构易修饰，具有多种功能化策略，在合成化学和材料科学中应用广泛。其中最长见修饰位置是1,3,6,8-位取代、2,7-位取代、4,5,9,10-位取代。然而，对于同时在芘的1,2,3,6,7,8-位进行不同位点的多官能化合成仍鲜有报道。

最近，山东大学前沿交叉科学青岛研究院杨文龙教授课题组博士生李铭生探索了一种一锅法在芘的2,7-位和1,3,6,8-位分别进行不同官能团修饰的方法，获得了2,7-二芳基-1,3,6,8-四苯乙炔基芘并首次合成了1,2,3,6,7,8-六苯乙炔基芘衍生物。

以1,3,6,8-四溴-2,7-芘二硼酯为底物，通过对于Stille偶联催化剂和反应条件的调控，室温下即可获得1,3,6,8-位修饰的2,7-芘二硼酯（55-82%），相比于传统的Sonogashira反应（34%），Stille偶联反应条件更温和，催化效率更高，且能有效抑制硼酯在反应体系的分解。通过Stille偶联和Suzuki偶联的一锅法反应可以以较高产率（43-63%）完成同时对芘1,3,6,8-位和2,7-位的多官能化。

通过对比1,3,6,8-位和2,7-位不同官能团取代芘的单晶、紫外荧光、电化学等表征的分析，发现1,2,3,6,7,8-六苯乙炔基芘和2,7-二芳基-1,3,6,8-四苯乙炔基芘系列分子均具有较高的荧光量子产率。1,3,6,8-位相较2,7-位能更能有效地调控材料的轨道能级和荧光发射波长，2,7-位官能团可以调控分子层间距及芘衍生物的氧化还原电位，在2,7-位进入苯乙炔基取代基能进一步拓展π共轭体系。

该研究提供了一种新的功能化芘的合成策略，能有效拓展芘的π体系，基于此可以合成一系列芘的新型材料，拓展了芘衍生物类别，对探索芘基光电功能材料的潜在应用具有重要意义。

论文信息：

Regioselective Synthesis and Photophysical Properties of 2,7-Functionalized 1,3,6,8-Tetraethynylpyrenes

Mingsheng Li, Dr. Yijie Wang, Guangchen Su, Dr. Li Yao, Prof. Dr. Wenlong Yang

European Journal of Organic Chemistry

DOI: 10.1002/ejoc.202301027

来源：WileyChem

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