餐盘纸中矿物油的检测及溯源分析

矿物油一般是指C10～C50范围内的碳氢化合物，主要是经过物理分离（如蒸馏或萃取）和化学转化（裂化、加氢、烷基化、异构化等）过程，从原油、煤、天然气或生物质合成产品中得到的烃类混合物。近年来，矿物油因其对人体存在潜在健康危害，在食品或者食品包装材料中的污染受到广泛关注。

目前，国外研究者大多采用高效液相色谱-气相色谱-火焰离子化检测器（HPLC-GC-FID）法检测榛子粉、大米、巧克力粉、咖啡等食品中的矿物油和回收纸和纸板中的矿物油。目前为止，国内外对于矿物油的检测方法和限量仍没有完善的体系，暨南大学包装工程研究所，广东普通高校产品包装与物流重点实验室的张宜彩、林勤保*等人利用离线固相萃取-GC-FID检测餐盘纸中的碳原子数为C16～C35的矿物油，并进一步分析餐盘纸中矿物油的来源，旨在对餐盘纸中的矿物油进行安全评估，并为矿物油的后续研究提供一些参考依据。

1、洗脱体积的确定

经过实验发现，MOSH和MOAH分离效果最优的洗脱条件分别为正己烷的洗脱体积6.0 mL、二氯甲烷-正己烷（1∶4，V/V）混合溶液洗脱体积15.5 mL，其对应质控样品的分离效果谱图如图1所示。

2、方法验证

质控样品（含量为1 000 mg/kg）中MOSH和MOAH的比例为76∶24，分别量取50、100 μL和200 μL于1 mL正己烷中，再向其中加入60 μL混合中间内标溶液（100 mg/L），充分混合均匀后，分别加载到0.3%硝酸银硅胶固相萃取柱上，由前面确定的正己烷、二氯甲烷-正己烷混合溶液的洗脱体积，分别收集洗脱出的MOSH和MOAH。将收集到的MOSH和MOAH，经氮吹浓缩，接着定容至1 mL上GC进行测定。经过计算，得到MOSH的加标回收率为92.1%～109.4%，MOAH的加标回收率为97.9%～115.1%，相对标准偏差（RSD）为3.12%～11.85%。说明0.3%硝酸银硅胶固相萃取柱的分离结果较好，采用该方法准确可靠。

平行测定7 份石蜡油标准品得到的标准偏差为0.869 mg/kg，按照前文计算得到本实验方法的LOD和LOQ分别为2.73 mg/kg和8.19 mg/kg。

3、餐盘纸及油墨中矿物油的初始含量

餐盘纸中矿物油初始含量

由于本实验所研究餐盘纸来源不同，所以根据来源，分别挑选出各自具有代表性的色谱图，其中，网购餐盘纸（B-hei）所得色谱图如图3所示，常规餐盘纸（CP1）所得色谱图如图4所示，新型餐盘纸（CP6）如图5所示。通过GC图发现餐盘纸样品中出现了明显的“驼峰”，认为样品中可能含有矿物油，接着采用GC-MS对餐盘纸中的化学成分进行验证，用NIST库进行检索定性，如图6～8所示，通过检索发现，3 类餐盘纸中MOSH出现的尖峰均为正构烷烃类物质，且常规餐盘纸（CP1）MOSH的后面出峰物质为天然矿物油成分，所以判定3 类样品中均含有MOSH；网购餐盘纸（B-hei）和快餐店常规餐盘纸（CP1）的MOAH出现的尖峰都是一些含苯环结构的物质（图6和图7），所以可以确定其中含有MOAH。但是不难看出，新型餐盘纸（CP6）中MOAH的GC图没有出现明显的凸起“驼峰”（图5），经过GC-MS定性后，未检索出含有苯环结构的芳香烃类物质，由此可以认为新型餐盘纸样品CP6中不含有MOAH。

由表1可以看出，网购餐盘纸（Chicken、B-hei、B-bai和1-yuan）以及部分常规餐盘纸（CP1～CP4）中的矿物油MOSH含量为79.3～3 397.6 mg/kg，RSD为0.4%～15.8%，网购餐盘纸（Chicken、B-hei、B-bai、1-yuan）以及常规餐盘纸（CP1～CP3）中MOAH含量为16.1～374.6 mg/kg，其值均高于德国消费品条例所提出的限量，2015年修订后的德国消费品条例提出纸和纸板中C16～C35的MOSH和MOAH最高含量不超过24 mg/kg和6 mg/kg。尽管之前对矿物油的研究主要集中在食品和回收纸及纸板，但是餐盘纸在人们日常的使用中，有很大的几率被人们用作直接与食品接触，烃类矿物油进入内装食品的方式除了接触迁移，还可通过气相传质和外包装印制时的背面蹭脏进入，其中气相传质是主要迁移方式，这就存在矿物油被人体直接摄入的风险。

油墨中初始含量

由图9可以看出，常规餐盘纸（CP）与其所用胶印油墨中的矿物油（MOSH和MOAH）碳原子数范围（＜24）一致，由此可以得出结论，餐盘纸中一部分矿物油来源于其所用的油墨。此外，由表2也可以看出，常规餐盘纸（CP）扣除掉常规餐盘纸原纸（CP0）的矿物油含量即可认为是来自于其所用胶印油墨中的矿物油含量，但是发现油墨中MOSH和MOAH的含量高于常规餐盘纸（CP）中对应的含量，询问印刷厂家及查阅文献知，一般情况下1 m2纸或纸板对应2 g油墨，加上油墨在进行印刷餐盘纸等纸制品的过程中，存在稀释工艺，且在餐盘纸的加工过程中，会遇到高温加热等工艺，导致油墨中一部分低碳数的矿物油挥发，即实际印刷到餐盘纸上后，餐盘纸中的矿物油含量会有所下降。尽管如此，餐盘纸中的矿物油含量仍然需要引起关注。

结 论

本实验采用离线固相萃取-GC-FID法对收集到的15 种餐盘纸中的矿物油C16～C35段MOSH和MOAH进行检测分析，发现带有印刷图案的网购餐盘纸（Chicken、B-hei和B-bai）中矿物油含量最高，其MOSH含量为892.01～3 397.65 mg/kg，MOAH含量为76.99～374.69 mg/kg，其次为未经印刷的网购餐盘纸（1-yuan），均超过联邦风险评估研究所提出的限量要求，含量最低为新型餐盘纸（CP6～CP9），未超过限量值。通过进一步的溯源分析，证实了餐盘纸中部分矿物油来源于其所用油墨。餐盘纸是一种非食品接触材料，但在实际使用中，人们往往会忽视这一点，直接将食物放在餐盘纸上，在一定的时间和温度条件下，餐盘纸上的食品就会造成一定程度的矿物油污染，进而对人体健康造成影响，需引起关注。

本文《餐盘纸中矿物油的检测及溯源分析》来源于《食品科学》2021年42卷12期261-267页，作者：张宜彩，林勤保，陈胜，钟怀宁，陈燕芬，曾莹，吴泽春，李忠。DOI:10.7506/spkx1002-6630-20191119-221。点击下方阅读原文即可查看文章相关信息。

修改/编辑：袁艺；责任编辑：张睿梅

图片来源于文章原文及摄图网

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