有没有戴智能手环戴到弯折处触控失灵的经历?用久了弯折那块突然没反应,摘下来细看也找不到明显裂缝,其实是内部导电材料出了问题。反复折来折去,金属或者硅基导电层会长出一堆微裂纹,导电能力直接跳水。这个日常碰到的小麻烦,卡了整个柔性电子行业半个多世纪,直到最近终于迎来破局曙光,中美顶尖科研团队联手拿出了新成果,论文还登上了《科学》期刊。
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早在1977年,人类就发现掺杂后的聚乙炔可以导电,三位科学家还凭着这个成果拿了诺贝尔化学奖。从那时候起,行业就定下了一个小目标,用导电高分子替代金属和硅,做出全柔性的高性能电子器件。谁能想到,之后几十年,整个行业都卡在同一个问题上走不出来。
普通导电高分子的分子链就像一锅煮得软烂的面条,互相缠结,方向乱七八糟。电荷在单条分子链上移动的时候速度很快,可一旦要跳到另一条链上,就得耽误大量时间,整体导电效率始终提不上来。
之前行业里主流的解决办法,都是等聚合物合成完再做后续调整。改一改侧链分子结构,加特殊溶剂,延长退火时间,用外力拉伸把缠结的分子链捋顺。可高分子链天生就软,费半天劲整理好的有序结构,放不了多久又变回了乱麻。
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这就掉进了死循环,要让材料能通过溶液加工做成柔性薄膜,就得保留分子链的柔性,可柔性越强,分子越容易乱跑,好不容易弄出来的有序导电结构根本稳不住。
这次的联合团队换了个完全不一样的思路,不再跟合成后的无序状态死磕,转而把聚合、掺杂、组装三个原本分开的步骤,放到同一个溶液环境里一起推进。
他们选的n-PBDF分子自带特殊的质子结合位点,两个相邻的分子链可以通过强氢键像拉链一样牢牢咬在一起,形成特别稳定的双链结构。更巧妙的是,他们把未聚合的单体和已经生成的聚合物放在同一个体系里,单体可以还原聚合物让它带上电荷,带电荷的聚合物反过来又能催化单体聚合。
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整个过程就像有个看不见的管理员,一边把新的小分子接长到分子链上,一边顺手把整条链摆进整齐的队列里。反应开始三四十分钟后,溶液里就慢慢长出了大量细长的纳米带,这些纳米带宽度约25纳米,厚度不到1纳米,最长能延伸到数百纳米。
电镜观测结果显示,纳米带内部的所有分子链全部指向同一个长轴方向,链与链的间距刚好是0.34纳米,这就是π-π堆积作用的标准距离。电荷在这样的结构里前进,全程几乎不用拐弯,也不用反复在不同链条间跳跃,顺畅得不行。
最终做好的材料,平行于分子链方向的电导率达到了10200S/cm,比普通导电高分子高出了将近两个数量级,正式跨入了金属级导电率的门槛。用远红外太赫兹光谱测得的载流子迁移率达到了30平方厘米每伏秒,这个数据已经接近不少传统无机半导体的水平。
更有意思的是,测试发现垂直于分子链方向的电导率只有1800S/cm,这么大的差距直接实锤,绝大多数电荷都是沿着整齐的分子链高速移动,根本没走什么杂乱的捷径。
这项成果的意义,早就不只是造出了一款性能不错的新材料。纵观共轭高分子的整个发展历史,这已经是行业第四次核心概念转变。
以前大家都觉得,有序结构得靠克服无序才能得到,现在这项研究给出了全新的答案,有序完全可以在动态的生长过程中,从无序里自然孕育出来。
这个新思路不只适用于导电高分子领域,在生物学、软物质物理、非平衡系统研究这些方向,越来越多的证据都指向同一个结论。很多复杂的有序结构,根本不是从静态平衡里长出来的,而是靠着动态的路径演化逐步形成的。
当然,这项实验室成果距离大规模商业化应用,还有不少问题要解决。目前纳米带的生长条件需要精准管控,大面积量产的工艺稳定性还需要持续优化,可它已经给整个柔性电子产业推开了一扇之前没人发现的新门。
未来如果这套聚合驱动自发组装的机制能够推广到更多高分子体系,我们就能在溶液里直接长出大面积的有序导电薄膜,不用再做后续复杂的后处理工序。到那时候,可随意弯折的全柔性显示屏、贴在皮肤上就能实时监测体征的生物传感器、穿戴式热电发电设备,都会迎来一波性能的集体跃升。
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那些藏在手环弯折处、柔性屏边缘的微裂纹困扰,早晚都会被这类全新的材料彻底解决。
参考资料:科技日报 中美团队研发出金属级导电性导电聚合物
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