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【反应汇总】炔烃的制备汇总

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旧文重发,温故知新

下面对往期有关炔烃制备的反应进行汇总,方便学习交流。部分内容非原创,如涉及版权问题,请联系本号删除。点击反应的标题可以查看详细内容。


醛与四溴化碳和三苯基膦反应,发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后再用正丁基锂处理而得到末端炔烃的反应称为Corey-Fuchs炔合成反应。


Seyferth-Gilbert增碳反应是指在碱催化下重氮甲基膦酸二甲酯与醛或芳基酮在低温下反应得到炔的反应。


炔烃交叉复分解反应


炔烃关环复分解



1,1′-二芳基-2-溴代烯烃在强碱(BuLi,RO- 等)作用下发生α消除、通过卡宾重排形成1,2-二芳基炔烃的反应。


Pd/Cu催化的芳卤或烯基卤代物和端基炔进行偶联的反应。


端基炔通过与一价铜反应生成炔铜化合物,然后和炔基卤化物反应生成非对称性二炔的反应

炔化亚铜与芳卤发生交叉偶联,生成二取代炔及卤化亚铜。这个反应由 C. E. Castro 和 R. D. Stephens 在 1963 年发现。现在被大家所熟知的是其改良法Sonogashira偶联.


端基炔在化学计量(或过量)的Cu(OAc)2的催化下进行氧化偶联的反应。此反应是Glaser 偶联反应的一个变体。

Glaser偶联是通过两个端基炔合成对称二炔或环状二炔的常用反应。


丙二烯基硼酸在有机化学中主要被用于羰基化合物的亲核加成反应,直接在分子中引入炔丙基。由于该试剂的稳定性对储存和价格的影响,使该试剂的使用受到严重的影响。目前主要用于和醛进行手性加成来制备手性丙炔醇化合物。


醛酮和LiTMSD(三甲基硅基重氮甲烷锂盐)反应后,接着消除()脱氮气得到卡宾,重排生成多一个碳的炔烃的反应。反应中的卡宾重排类似。


1,3-丙二胺基钾作用下,非端基炔通过丙二烯中间体异构化为端基炔的反应。整个异构化的过程,炔基像拉链一样,从链中异构化到链端,因此此反应也被称为炔基拉链反应。



烷氧基乙炔在强碱条件下对醛酮加成得到烷氧基炔甲醇的反应。【D. A. van Dorp, J. F. Arens, Nature 160, 189 (1947);J. F. Arens et al., Rec. Trav. Chim. 68, 604, 609 (1949)】常用的强碱有氨基锂和丁基锂。其他端基炔也可以进行此反应。后来 Isler对此方法进行改进利用 β-氯烯基醚作为底物,在氨基锂条件下原位生成烷氧基炔基锂中间体直接进行反应。【O. Isler et al., Helv. Chim. Acta 39, 259 (1956)】。


近日,北京大学 焦宁团队 报道了 一种利用可回收硒蒽试剂在温和条件下实现烯烃直接脱氢转化为炔烃的通用方法,解决了有机合成领域中烯烃向炔烃转化的百年难题 。该方法对经典离去基团和敏感官能团均展现出良好的兼容性,可应用于复杂炔烃的 后期 高效合成。此外,该反应体系还能实现现有方法无法完成的 Z/E 烯烃构型反转或立体分选,凸显了其在下游多样化衍生化中的潜力。【 Nature (2026). https://doi.org/10.1038/s41586-026-10372-3 】

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