常用还原剂——三(叔丁氧基)氢化铝锂 （LTBA）

【英文名称】 Lithium Tri-t-butoxyaluminum Hydride

【分子式】 C₁₂H₂₈AlLiO₃

【分子量】 254.32

【CAS号】17476-04-9

【缩写和别名】 LTBA

【物理性质】固体粉末，mp 300~319 ℃，升华点 280 ℃/2 mmHg（266.6 Pa），溶于四氯呋喃、二甲醚、二乙二醇二甲醚和乙醚。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售，商品试剂为不同溶剂和不同浓度的标准溶液，例如：0.5 mol/L 或 1.0 mol/L 的二乙二醇二甲醚溶液或四氢呋喃溶液。也可由 3.0 mol/L 的叔丁醇与 1.0 mol/L 的 AILiH₄ 反应制备。

【注意事项】固体和溶液都具有腐蚀性，并且都是易燃物。必须隔离空气和湿气储存和使用。

三(叔丁氧基)氢化铝锂（LTBA）是实验室常用的还原剂之一。该试剂在反应中可以提供一当量的氢负离子，因此可以非常方便地控制试剂的用量。

LTBA 是从 AlLiH₄ 衍生而成，其还原能力比 AlLiH₄ 弱，但比 NaBH₄ 强。LTBA 可以方便的将醛、酮等化合物还原为相应的醇。当体系中同时存在有醛和酮时，醛优先被还原。

在 -78 ℃，不饱和酰氯可以被 LTBA 还原成为不饱和醛。以芳基二硫酚为底物时，得到硫酚产物。以异氰酸酯为底物时，得到甲酰胺产物。

许多可以被 AILiH₄ 还原的官能团（例如：硝基、氰基、酰胺、亚胺、醚、羧酸、羧酸酯等）不能被 LTBA 还原，使用 LTBA 还原环氧化合物的反应也进行得很慢。对于卤代烷烃底物来说，无论是使用 AlLiH₄ 还是 LTBA，碘代烷烃均能很快地被还原。但是，LTBA 还原溴代烷烃的速度非常慢，而且完全不能还原氯代烷。羧酸酯一般不能被 LTBA 还原，但是丙二酸二酯却能被还原成丙二酸单酯。

路易斯酸或金属催化剂可以增强 LTBA 的还原能力，一些不能被 LTBA 还原的官能团在该条件下能够顺利被还原。例如：在体系中添加乙硼烷或碘化亚铜，LTBA 可以高产率地还原醚和环氧化合物。在相同的催化体系中，溴代烷烃的还原速度得到大幅度的提高。延长反应时间，即使是氯代烷烃也能被还原。

由于 LTBA 具有适中的还原能力，因此它最重要的用途是被用来进行一些选择性的还原反应。例如：在内酯官能团的存在下，它可以选择性地还原醛或酮官能团。使用这样的选择能力，可以将 δ-羰基酯一步转变成环内酯化合物。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。