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概述:
三甲基碘硅烷介导的保护基脱除在有机合成中比较常见,可用来脱除的保护基包括但不限于:酯,醚,缩酮。TMSI的本质是带强离去基团的强路易斯酸,硅原子有空的 d 轨道,可接受氧、氮等原子的孤对电子进攻,从而推动反应进行。
TMSI直接购买较贵,一般通过TMSCl和碘化钠原位制备,如:
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反应过程:
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机理解读:
①羰基氧孤电子对填充到硅原子空的d轨道成键,碘离子离去;相关知识点:
②碘离子作为亲核试剂,进攻甲基,得到氨基甲酸酯中间体;
③引入甲醇后,发生醇解,原先的硅氧键被挤断(生成更稳定的产物),得到氨基甲酸中间体;
④胺基甲酸中碱基和酸基相互作用,促进分解得到产物。
学习机理不能认死理,要明白一些事:
1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:
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3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;
4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:
以及机理箭头:①;②
5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
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