常用试剂----硼氢化锂

【英文名称】Lithium Borohydride

【分子量】21.78

【CA登录号】[16949-15-8]

【结构式】LiBH4

【物理性质】mp 284 oC，d 0.666 g/cm3。能够溶于水，并缓慢分解；溶于低级醇，在无水乙醇和异丙醇中放置无明显分解发生；还溶于醚、低级胺、二甘醇二甲醚，常常在这些醇和醚溶剂中使用。

【制备和商品】该试剂为近白色固体，国际大型试剂公司有销售。

【注意事项】该试剂的溶液、尤其是固体容易燃烧，固体还有可能会发生粉尘爆炸。建议在氮气的保护下隔绝水气保存，在通风橱中操作和使用。

硼氢化锂(LiBH4) 是有机化学中最重要的还原剂之一，属于硼氢化合物家族的成员。锂的金属性比钠和钾弱，因而在有机溶剂中比NaBH4和KBH4 有较好的溶解度。硼氢化锂的还原能力比NaBH4和KBH4强，但是可以通过使用不同的溶剂来调控，次序大致为Et2O > THF > i-PrOH。加入锂盐或者叔胺可以增加它的反应速度，但NaBH4和KBH4没有这种效应。它的还原能力比LiAlH4弱,但具有较好的化学选择性。

该试剂基本完全覆盖了NaBH4 和KBH4的还原功能，甚至可以在低温下来完成。由于在低温下反应增加了试剂的可控性，因此LiBH4 常常被用于一些具有特殊要求的羰基还原或者环氧还原[1~4]。例如：1,3-氨基醇或者1,3-

羟基醚等 (式1，式2)[3,4]。

LiBH4 与同类试剂最大的差异，或者说最重要的用途是将酯基还原成为相应的醇。虽然LiAlH4也可以完成该过程，但是LiBH4在酯基还原过程中具有非常好的选择性，羧酸、羧酸盐、氰基和N,N′-二取代酰胺均不受到影响 (式3，式4)[5~8]。

LiBH4 与环酰胺需要在溶剂中长时间回流才能将酰基部分还原为醇[9]，但对二酰亚胺的还原却非常容易。如果使用手性环状酰胺作为辅助试剂与羧酸反应生成二酰亚胺结构，待完成手性辅助任务后，使用LiBH4不仅可以方便地切除辅助试剂，而且直接得到相应的醇(式5，式6)[10~12]。

参考文献

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内容转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著