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有机合成中,哪些情况需要先淬灭然后TLC?

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两方面的原因,一方面是不淬灭产物状态受影响,另一方面是不淬灭对硅胶板有伤害,导致爬板子不清晰,大体总结如下:

1、含有活性中间体;爬板子不稳定,常见的有:

①酰氯:遇水水解成羧酸,一般取样用干燥甲醇淬灭后生成甲酯,然后再TLC。

如果是合成酰氯,终点是甲酯中酸点基本消失(转移过程可能会有一点点淬灭);如果是用酰氯做反应,反应终点是甲酯点全部消失或另外的原料全部消失。

②格式试剂:活性超高,之前分享过一个教程:

但更普遍的方式还是将格式试剂以及参与的反应液取样,用醛如苯甲醛淬灭,观察反应液中是否存在加成产物,从而判定是否有残留。

2、含有活性试剂残留;

①碱性试剂残留:特别是对于强碱试剂,如有机锂试剂,氢化钠,格式试剂,一般取少量可以用饱和氯化铵淬灭然后TLC。

②酸性试剂:示例很多,简单举两例,如三氯化铝,三溴化硼参与的反应都是比较剧烈的,一般都需要经过淬灭后才能正确点板;前者可以用稀盐酸,后者可以用甲醇。

③还原剂:如氢化铝锂参与的反应,直接点毛细管直接堵住;硼氢化钠参与的反应直接点会多出来一些复杂的荧光;

3、存在待分解中间态;

①硼烷络合,之前分享过:一般就是加醇或盐酸煮,用来淬灭中间态。

②二溴,同样分享过:用三乙胺脱除可以得到单溴。

③swern氧化中,终产物需要超干三乙胺释放。

④盐型产物,无论是碱式盐还是酸式盐直接点板子都没有什么意义,无论它到底爬不爬的起来。解决办法就是用对应的试剂淬灭游离。

4、含有有毒试剂

如氰化物, 应在通风橱内先将体系调到碱性(最好>10),然后向其中滴加NaClO淬灭CN-,最终用氰根试纸检测氰化物含量是否达标。

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