广东
据不完全统计，年初至今， 国内化工企业接连发生18起事故，造成32人死亡，41人受伤。 这些化工事故的频繁发生，背后折射出诸多深层次问题——人员素质不过关，设备老化，涉及危险化合物、危险反应。
关于危险反应，前面已经总结了三篇，①；②③
作为第四篇，今天最要聊一聊过氧化物。
一、过氧化物的底色
作为有机合成中常用的氧化试剂， 人人都知道过氧化物具有 高反应活性和潜在爆炸性的底色。如果在储存、使用和处理过程中若操作不当，极易引发燃烧、爆炸等严重事故。
而作为做技术的有机合成工作者，凡事我们需要问一个为什么，所以是什么赋予了它这种底色呢？
1、脆弱的-O-O-键
每个氧原子都有两个孤电子对。过氧化物中，两个氧原子间可以借助于sp³杂化轨道中的单电子重叠，形成O-Oσ键。但由于外层电子云挤得太满，孤电子对互相 “排斥” 得厉害，键长会被拉长，键能降低。以过氧化氢为例，
图源：张祖德等，无机化学
两个氢原子分别位于象半展开书本的两页纸上，O-H键的键长为97 pm，键能是428 kJ/mol；而O-O键的键长为148.5 pm，其键能仅为142 kJ/mol；
这是怎样的一个数值呢？
已知晴天太阳照射大地的功率可高达1000W/㎡，这意味着如果双氧水的表面积为1m³，每小时就有（1*60*60）/142 ≈ 25 mol，约860g的双氧水断裂氧氧键。
当然这是个经验数据。
2、恶之源-氧自由基
断键是个很正常的事情，不正常的是过氧化物断键生成了自由基。这种物种天然高能，如果没有及时的引导淬灭，它们首先就要拆家，在把剩下的过氧化物同化成自由基后，同化后的体系是个非常危险的物种，简直是核弹级别的存在，一旦（膨胀）与外界接触，瞬间会引爆；
图：2024年8月9日，宁波港过氧化苯甲酸叔丁酯爆炸事故现场图片 上图事故网传为爆炸原因为当时宁波温度较高，5.2类过氧化剂的冷危货物被恒温装载导致。 二、过氧化物的取用和保存
1、低温存放，最好是防爆冰箱；
过氧化物最忌讳的就是放在通风橱底下的试剂柜中，同时混杂着别的东西，很容易引入杂质接触，然后造成危险。
推荐放入冰箱，现在一般学校里是要求防爆冰箱的。公司里如果放普通冰箱，一定要归类放，不要混放，具体参考：
2、取用禁止与金属接触
有非常多的爆炸案例提示过氧化物会与金属反应，或在金属催化下会快速分解，在化工厂，经常涉及搪瓷脱落，双氧水与金属材料直接接触。实验室规模的报道也层出不穷。
固体推荐使用牛角勺，或塑料勺。
3、加料注意顺序，加料快慢
通常是过氧化物缓慢加到体系中的，所以如果遇到将试剂（通常是碱）滴到过氧化物溶液时，一定要注意多查文献，缓慢滴加，谨慎操作。
实验室规模推荐一个方法是：在反应体系插个气球，但用针头在气球上插几个小孔，评估一下体系压力，如果泄压速度赶不上生成速度，就要小心了。
4、禁止明火
不要被某些教材骗了。有机合成实验室不存在煤油灯，酒精喷灯之类物件的，明火更被明确禁止。
不要说过氧化物了，即使是普通的溶剂，如乙酸乙酯遇到明火也会爆炸；上了年纪的学术派，应该还记得南理工废弃实验室的爆炸案吧，那仅仅是一个乙酸乙酯的冷凝管道。
5、一定要注明液体试剂的浓度
过氧化物的浓度和危险性是正相关的，低浓度的双氧水如3%可用于消毒，更低甚至可以漱口。但一旦超过30%会非常危险，如果不放冰箱，几天塑料瓶就可以被撑的圆滚滚的。
很多事故都是高浓度双氧水造成的，尤其是工厂的回收工艺，事故相关多家企业，比较出名的就有鲁西化工，所以择业也要注意工段啊！
三、过氧化物的淬灭
过氧化物千万不要不淬灭直接旋蒸，过氧化物千万不要不淬灭直接旋蒸，过氧化物千万不要不淬灭直接旋蒸！
重要的事情说三遍。
个人生涯遇到过一次，小工厂，然后大半个旋蒸都炸了。听说旋蒸的时候，实验人员隔着玻璃搬了个凳子在玩手机。如果不是通风橱玻璃足够能抗，恐怕脸都不要要了！
通常的做法是，用溶剂稀释体系，稍降温，然后滴加还原剂如硫代硫酸钠破坏，也可以将待淬灭液反滴加到还原剂溶液中，但要多搅拌一会，用淀粉碘化钾试剂监测，不变蓝色后再进行萃取分液的步骤。
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