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它集先进陶瓷优点于一身,专门服役于极端环境!

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来源:市场资讯

(来源:新型陶瓷)

碳氮化钛(Ti(C,N))粉末是由TiC和TiN这两种不同的化合物在一定条件下连续固溶形成的单相固溶体。碳氮化钛(Ti(C,N))基金属陶瓷是在WC-Co基硬质合金和TiC基金属陶瓷的基础上发展起来的一种复合材料,是先进陶瓷家族中一种重要的高性能材料。


100-300nm碳氮化钛粉体电镜图(图源:长玉特陶)

碳氮化钛基金属陶瓷具有高硬度、高熔点,良好的耐磨性、腐蚀性、化学稳定性及导电导热性等优异性能,堪称“集先进陶瓷优点于一身”,广泛应用于精密加工刀具(工具陶瓷)、耐磨部件、高温结构件(结构陶瓷)以及耐磨涂层等领域,是服役于极端环境中的关键材料。

Ti-与WC等硬质材料性能对比


碳氮化钛制备技术研究

技术优缺点对比

近年来,Ti(C,N)粉末制备技术快速发展,已经形成了机械合金化法、氨解法、碳热还原氮化法、溶胶-凝胶法以及自蔓延高温合成等多种成熟工艺,不同制备方法各有优劣。

机械合金化法工艺简单适合批量生产,但易引入杂质且粉体形貌均匀性较差。

碳热还原氮化法原料成本低,是最具工业化潜力的制备路线,但合成温度偏高,粉体晶粒容易长大。

溶胶-凝胶法可以获得组分均匀、粒径细小的超细粉体,但工艺流程繁琐,易出现粉体团聚,工业放大生产仍存在挑战。

硬度、强度、韧性协同提升

Ti(C,N)基金属陶瓷由碳氮化合物颗粒硬质相和金属黏结相构成,其中硬质相占比达15%~85%,为材料提供了高硬度和耐磨性。然而,与传统的WC硬质合金相比,Ti(C,N)基金属陶瓷虽然硬度高,但其脆性大、强度和韧性低,极大地限制了其作为结构材料的应用,因此只能有限地用作WC-Co硬质合金的替代品。


兆强钛磁科技)

研究证实,高质量TiC/N粉体是制备高性能材料的基础。

根据Hall-Petch关系,材料的强度与晶粒尺寸平方根成反比。当硬质相细化到一定程度,特别是当晶粒细化至纳米尺度(<100nm)时,Ti(C,N)基金属陶瓷的抗弯强度可提升30%以上,同时硬度和强度也能得到提高,从而可以通过细化晶粒获得硬度、强度、韧性三高的合金材料。国内外研究人员经过大量实验,发现采用粒径小于1μm的亚微米级至纳米级Ti(C,N)陶瓷粉末作为原料,能显著提升Ti(C,N)基金属陶瓷的综合性能。

由于Ti(C,N)是非化学计量比的化合物(TiCx,x=0.47~1.00;TiNy,y=0.6~1.2),在非化学计量比内仍然可以保持面心立方结构。然而,只有在近化学计量比(x=y≈1)时Ti(C,N)才能呈现出最高的熔点、最大的硬度、以及最优的热导率和电导率。因此,高质量Ti(C,N)粉体通常需要满足近化学计量比要求。

此外,对于烧结制备高温结构陶瓷,Ti(C,N)粉体通常还需要满足粒径小(0.1~2.0μm),纯度高(氧杂质的质量分数小于0.3%、游离碳的质量分数小于0.1%、金属杂质和非金属杂质含量均小于100μg/g),流动性好等要求。

碳氮化钛未来研究方向

目前,超细/纳米Ti(C,N)粉末的合成研究虽取得一定进展,但在工业化推广应用中仍面临诸多瓶颈,优质Ti(C,N)粉末的开发深度与应用适配性仍有较大提升空间。

结合国内外Ti(C,N)粉末制备技术的发展趋势,未来研究可聚焦于以下方向:

1)碳热还原氮化法虽为目前工业大规模生产的主流方法,但仍存在能耗大、粒度不均等问题。未来可探索采用高能球磨、纳米级原料等预处理手段,优化工艺条件,以大幅降低能耗。此外,将该方法应用于多元复合固溶体粉末生产,通过引入不同合金元素调控粉末化学成分与晶体结构,可为新型高性能材料开发奠定关键基础。

2)尽管现有方法能够制备出纳米级Ti(C,N)粉末,但晶粒团聚、粒度分布不均等问题依旧突出。可引入表面活性剂、模板剂或辅助技术(如等离子体、激光诱导等),抑制晶粒团聚与粗化,实现纳米晶尺寸的精准调控与均匀分散,进而制备出性能优异、质量稳定的超细/纳米Ti(C,N)粉末。

3)单一的合成方法都存在各自的局限性,难以满足高性能纳米Ti(C,N)粉末工业化生产的需求。因此,应充分结合多种方法的优势,构建高效、稳定的复合合成工艺,批量制备出具有优异综合性能的Ti(C,N)粉末,以推动Ti(C,N)基金属陶瓷在高端装备制造、航空航天、电子信息等领域的广泛应用,对推动该领域发展具有深远意义和巨大价值。


(C,N)基金属陶瓷制品(图源:兆强钛磁科技)

碳氮化钛应用研究

切削刀具材料

Ti(C,N)作为硬质相,与Co、Ni等金属黏结相复合,能够显著提高刀具的耐磨性,同时Ti(C,N)基金属陶瓷的高温硬度比WC-Co硬质合金的高,而韧性又比陶瓷刀具材料好,其出现填补了WC-Co硬质合金与陶瓷刀具材料之间的材质空白,因而在刀具领域的使用日益广泛。

耐磨部件

由于Ti(C,N)基金属陶瓷具的强度高、耐磨性好,因此也可以应用于耐磨材料领域。

耐高温部件

由于Ti(C,N)基金属陶瓷具有优异的高温抗氧化性性能,因此也常常被应用于耐高温部件领域。

耐腐蚀涂层

作为涂层材料,Ti(C,N)可提高基体的耐磨性和耐腐蚀性,广泛应用于机械、航空等领域。通过物理气相沉积或化学气相沉积在基体材质表面沉积Ti(C,N)涂层,可以显著延长材料的使用寿命。

其他领域

Ti(C,N)基金属陶瓷除了以上的应用领域,还可以作为功能薄膜与电子器件用于制造高导电、高硬度的电子元件,如电极和传感器;也可以在新能源领域作为质子交换膜燃料电池的双极板涂层,提升耐腐蚀性;若将Ti(C,N)涂层用于骨科植入材料,则有可能因为其兼具耐磨性和生物惰性而具有良好的生物服役性能。

结语

碳氮化钛,叠加了一身先进陶瓷材料的优点,它究竟能否续写先进陶瓷“家族”辉煌的未来呢?

参考文献:

刘超:碳氮化钛粉末的制备及应用研究进展

陈力发:超细/纳米碳氮化钛粉末制备技术研究进展,四川轻化工大学

向茂乔:碳/氮化钛粉体制备技术,中国科学院过程工程研究所

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