上海
《Cross Metathesis of N-Allylamines and a,b-Unsaturated Carbonyl Compounds: A One-Pot Synthesis of Substituted Pyrroles》
Synlett , 2011 , 124-128
烯烃复分解是C=C键形成的关键方法，广泛应用于复杂分子合成。Grubbs型钌催化剂（如Hov-II、Gre-II）显著提升了反应的活性和官能团兼容性。吡咯是天然产物和药物分子的核心结构，但现有方法存在步骤繁琐或底物限制。本文开发了一种串联反应，通过交叉复分解及后续环化反应，实现取代吡咯的合成。在钌催化剂和路易斯酸存在下，多种受保护的缺电子N-烯丙胺与α,β-不饱和羰基化合物反应生成吡咯。该策略为吡咯衍生物提供了一种高效的一锅法合成途径。
条件筛选
反应设计：底物为N-保护烯丙胺（如N-对甲苯磺酰基烯丙胺）与α,β-不饱和羰基化合物（如巴豆醛）。
催化剂筛选：Hov-II在甲苯中80°C下表现最佳，产率60%；加入B(OPh)₃后产率提升至93%。Gru-I/Gru-II等催化剂因氮原子与钌配位导致副反应（脱烯丙基产物）。
路易斯酸优化：B(OPh)₃效果最优（10 mol%即可达92%产率），而AlCl₃、Ti(Oi-Pr)₄等导致催化剂分解。
最佳反应条件： 催化剂，Hoveyda-Grubbs二代催化剂（Hov-II）。添加剂，三苯基硼酸酯[B(OPh)₃]作为路易斯酸。甲苯溶剂，80°C，反应时间30–120分钟。
机理推测
步骤1：交叉复分解生成α,β-不饱和羰基中间体。
步骤2：路易斯酸促进中间体环化并脱水，形成吡咯环（Z-构型更易环化）。
底物扩展
N-保护基： 缺电子基团 （Ts、Boc）效果良好；给电子基团（苄基）抑制反应。
羰基底物：巴豆醛、丙烯酸酯、环状烯酮等均适用（表3列举12种底物，产率30–93%）。
反应优势：一锅法合成，避免中间体分离，简化合成步骤。有广谱适用性特点，适用于多种N-保护烯丙胺和α,β-不饱和羰基化合物。具有高效催化体系，Hov-II与B(OPh)₃协同作用抑制副反应，显著提升产率。
作者开发了一种基于交叉复分解/环化的一锅法新策略，用于构建吡咯环。该反应利用缺电子N-烯丙胺与α,β-不饱和醛/酮在Hov-II催化剂和B(OPh)₃作用下高效生成吡咯。此方法适用于多种底物，有望在含吡咯分子（如药物和天然产物）的合成中广泛应用。
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