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固态电池是个什么电池?

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提到固态电池,你或许早就听过它的大名。不少专家和车企纷纷放话,固态电池将是解决电车现有困境的“金钥匙”,甚至有可能颠覆整个电车市场。这不禁让人好奇,固态电池究竟是何方神圣?在回答这个问题之前,我们得先来了解一下什么是液态锂电池?


(图片来源:网络)

什么是液态锂电池?

今天,我们所使用的手机、笔记本以及大多数的电动车采用的仍然是液态电解质锂离子电池。它的内部结构可以概括为正极、负极、隔膜与电解液四个部分:正极通常由三元材料或磷酸铁锂构成,负极多为石墨或掺硅的硅碳材料,隔膜则负责把正负极隔开以避免直接接触短路,同时允许锂离子通过,而电解液则由有机溶剂与锂盐组成,提供锂离子在电池内部移动的通道。


液态锂电池构成示意图(图片来源:[2])

液态锂电池的工作过程大致是这样的:充电时,外部电源把电子推向负极,锂离子在电解液中穿过隔膜,从正极迁移到负极并嵌入其结构之中;放电时,锂离子从负极返回正极,电子经由外电路输出能量,从而驱动设备运行。液态电解液的优势在于离子传导速度快、能充分浸润电极孔隙、工艺成熟且成本被规模化制造压低,因此它成为过去十多年锂电产业快速扩张的基础。

液态锂电池的瓶颈

那么,液态锂电池的发展又遇到了哪些瓶颈呢?液态电解液多为可燃有机溶剂,遇到内部短路、过充、外部挤压碰撞或散热失效等极端情况时,可能触发热失控,进而引发冒烟、起火甚至更严重的后果。与此同时,为了追求更长续航,人们会提高正极镍含量、提高负极硅含量、减少非活性材料占比,让电芯内部更紧凑、更接近材料极限,这会把安全与寿命管理推到更危险的境地。


锂离子电池设备自燃故障(图片来源:[1])

更重要的是,一些被认为能显著提升能量密度的材料选择,例如金属锂负极,在液态体系中还会遇到锂枝晶等难题:枝晶像针一样生长,可能刺穿隔膜造成短路。这些因素叠加,使得液态体系在继续提升能量密度的路上越来越难,而固态电池恰恰被认为可能提供另一种更有潜力的选择。



枝晶生长导致热失控示意图(图片来源:[4])

固态电池的原理是什么?

固态电池最本质的变化,是用固态电解质取代了传统的液态电解质。常见的固态电解质包括聚合物、氧化物、硫化物与卤化物等,它们通常更耐热、更不易燃。与此同时,固态电池也让电极材料有了更多选择。在负极侧,除了常见的石墨,还更有希望使用锂金属或含硅比例更高的材料,因为这些材料理论上能装下更多的电,一旦稳定应用,能量密度将明显提升;在正极侧,除了三元、磷酸铁锂等成熟材料,业界也在探索更多新型正极材料,目标同样是提高电池的容量和输出能力。


液态锂电池与固态电池的原理比较示意图(图片来源:[3])

在工作原理上,固态电池的充放电逻辑与传统锂电相似。充电时,外部电源驱动正极中的锂离子从晶格中脱嵌,锂离子不再通过液态电解液扩散,而是穿过固态电解质迁移到负极;与此同时,电子经外电路从正极流向负极以维持电荷平衡,锂离子在负极与电子结合并被储存,实现电能向化学能的转化;放电时则相反。固态电解质在其中既要提供高离子电导率以保证充放电性能,又要充当隔离层防止正负极短路。固态电池凭借较高的机械强度与稳定性在一定程度上能抑制锂枝晶生长,从而提升电池的安全性。

固态电池的优势与挑战

固态电池最具吸引力的一点是更高的安全边界。相较于可燃、易挥发的有机液态电解液,许多固态电解质在耐热性与不可燃性上更具优势,理论上可降低热失控的触发概率。与此同时,由于固态电池能适配金属锂负极等高比容量材料,因此有机会抬升能量密度的上限。


(图片来源:[2])

金属锂的理论容量远高于石墨,但在液态体系中更易产生枝晶并带来短路风险;若固态电解质能在力学与界面层面更有效地约束枝晶生长,就有望为更高能量密度打开空间。部分固态体系在高温环境下也更稳定,因此在一定范围内能改善温度的适应性与快充过程中的安全冗余。

当然,固态电池也面临一定的挑战,最核心的是它的界面。液态电解液能流动并充分浸润电极孔隙,界面更容易做成低阻抗;而固态电池属于固-固接触,任何微小空隙都可能导致界面阻抗升高、局部发热与容量损失。更棘手的是充放电会引起电极体积变化,界面可能逐渐松动、脱粘甚至开裂,从而加速衰减。


全固态电池中各类界面问题汇总(图片来源:[5])

此外,枝晶问题并不会因固态化而自动消失,在缺陷、晶界或界面薄弱处仍可能生长并诱发短路,要求材料强度、离子传导、界面化学与缺陷控制协同优化。

参考文献

[1]https://www2.scut.edu.cn/SESM/2020/1019/c21721a404778/page.htm

[2]https://mp.weixin.qq.com/s/rRArV_Gy9Kn672KvwzaGjw

[3]https://mp.weixin.qq.com/s/EgD80drFW6J1Iycj4RIahg

[4]https://mp.weixin.qq.com/s/AEmtdIwuoSRCueIsnvgLMQ

[5]https://mp.weixin.qq.com/s/NI_sRVMIDORhCY2ZASPPbg

[6]https://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%9B%BA%E6%80%81%E7%94%B5%E6%B1%A0

[7]https://www.energy.gov/eere/ammto/breaking-it-down-next-generation-batteries

图片源自于网络,仅供科普参考

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