VC乙基醚在化妆品配方开发中容易出现pH下降、变色等稳定性问题,针对该现象对VC乙基醚本身性质进行研究。结果表明,VC乙基醚在化妆品配方中变色原因和VC乙基醚的添加量及初始pH值、体系、复配物配伍有强相关,通过调节添加量、初始浓度、避开配伍禁忌物、加入焦亚硫酸钠抗氧化,同时加入柠檬酸及柠檬酸钠作为缓冲抑制pH下降,加入海藻糖等协同抑制VC乙基醚稳定性褐变现象,有效解决VC乙基醚稳定性问题,为解决化妆品应用配方开发过程中VC乙基醚的不稳定现象提供解决思路。
研究亮点速览
①常温稳定性优异:VC乙基醚在水剂体系中常温条件下十分稳定,即使添加量达5%仍不变色,但pH值随温度、浓度升高持续下降,且高温下变色程度随浓度、温度升高而加深。
②pH影响显著:VC乙基醚添加量越高、温度越高、初始pH值越高变色越严重;常温下,添加量0.101%~1.5%时pH 5~6时不变色,添加量≤0.101%时pH 5~7不变色。
③缓冲对与抗氧化剂功能互补:抗氧化剂可抑制变色但不能抑制pH下降,柠檬酸-柠檬酸钠缓冲对可抑制pH下降,二者复配可同时解决pH下降与变色两大问题。
④含氨基原料需避免配伍:VC乙基醚与含氨基结构的原料(凝血酸、烟酰胺、N-乙酰葡糖胺、马齿苋)复配易发生美拉德反应导致褐变,高温下尤为明显,配方中应谨慎搭配。
⑤含葡糖苷原料可协同稳定:甘草酸二钾、木糖醇基葡糖苷、海藻糖等含葡糖苷结构的原料与VC乙基醚复配,可明显减缓变色情况。
01
实验部分
主要试剂
①VC乙基醚、苯氧乙醇、精氨酸、烟酰胺(平台商家:广州柏燿生物科技有限公司 有售);
②柠檬酸钠、甘草酸二钾、马齿苋(平台商家:广州广发化工科技有限公司 有售);
③柠檬酸、焦亚硫酸钠、凝血酸、木糖醇基葡糖苷、海藻糖、乙酰壳糖胺,化妆品级别原料;
④水为去离子水。
02
实验结果与讨论
2.1
不同厂家、不同浓度的VC乙基醚在水剂体系下的稳定性
通过考察不同厂家、不同浓度的VC乙基醚在水剂体系下的稳定性,结果见表1、表2。
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从实验结果可以看出,历时30天,不同温度条件下保存,不同浓度的VC乙基醚水溶液的pH值均会随着温度的升高持续下降。即使不同工艺、不同厂商的VC乙基醚,pH值下降趋势是一致的。
55 ℃条件下,VC乙基醚浓度升高,其变色加深。VC乙基醚在常温下十分稳定,即使添加量为5%仍不变色。
2.2
不同浓度,不同初始pH的VC乙基醚在水剂体系下的稳定性
按照1.2.2进行实验,考察不同浓度、不同初始pH的VC乙基醚在水剂体系下的稳定性,结果见表3、表4。
从表3可以看出:
①pH值和VC乙基醚添加量有关,同等初始pH值条件下,随着VC乙基醚添加量升高,pH值下降越快;
②pH值和温度有关,同等比例添加量、同等初始pH值条件下,随着温度升高,pH值下降越快。
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由表4可知:
①VC乙基醚变色与VC乙基醚添加量有关。同等温度,同等初始pH值条件下,随着VC乙基醚添加量升高,变色加深;
②VC乙基醚变色和温度有关。同等VC乙基醚添加量、同等初始pH值条件下,随着温度升高,变色加深;
③VC乙基醚变色和初始pH值有关。同等温度、同等添加量条件下,随着pH值升高,变色加深。
④常温条件下,VC乙基醚添加量在0.101%~1.5%,要维持VC乙基醚颜色,调节pH值至5、6时VC乙基醚水溶液不变色。
⑤常温条件下,当VC乙基醚添加量≤0.101%时,pH值至5~7,VC乙基醚水溶液不变色,pH值至8时VC乙基醚水溶液出现变色。
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2.3
VC乙基醚在缓冲体系下的稳定性
按照1.2.3进行实验,考察缓冲体系是否对VC乙基醚稳定性有影响。由实验结果可知,0.101%VC乙基醚溶液在常温、45℃、55℃对应pH为5.36、4.76、4.28,颜色为无色、无色、无色。
实验结果与表1对比可以看出,同等添加量下,加入柠檬酸-柠檬酸钠后,pH值能够得到明显缓冲,抑制pH下降。
2.4
VC乙基醚与单一抗氧化剂在水剂体系下的稳定性
按照1.2.4进行实验,考察抗氧化剂是否对VC乙基醚稳定性有影响。由实验结果可知,1.5%VC乙基醚溶液在常温、45℃、55℃对应pH为3.39、2.89、2.51,颜色为无色、无色、无色。
实验结果与表1对比可以看出,同等添加量下,加入抗氧化剂并不能明显抑制pH下降,但是可以抑制变色。
2.5
VC乙基醚与抗氧化剂复配在水剂体系下的稳定性
按照1.2.5进行实验,考察不同抗氧化剂在不同体系下的稳定性,结果见表5及图1、图2:
①把溶剂初始pH值调节至7的极端环境,1天及7天常温状态,缓冲溶液能够抑制变色现象,抗氧化剂协同缓冲对能够很好的抑制变色。
②当考察到7天时,高温下变色程度和最终pH值具有关联性,pH值越大,变色越严重。
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2.6
VC乙基醚与美白剂、保湿剂复配在水剂体系下的稳定性
按照1.2.6进行实验,考察不同美白剂及保湿剂与VC乙基醚在不同体系下的稳定性,结果见表6及图3、图4:
①把溶剂初始pH值调节至7的极端环境(如表6),1天时,无缓冲的溶液比有缓冲的溶液pH下降更快,说明缓冲剂在VC乙基醚与保湿剂及美白剂复配的溶液中也能够抑制pH下降;
②如图3能够明显看到复配后会加重VCE水溶液变色:凝血酸>烟酰胺>乙酰葡糖胺>马齿苋;
③如图4复配后明显看到减缓变色情况:甘草酸二钾、木糖醇基葡糖苷、海藻糖。
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03
结论
①单独的VC乙基醚水溶液在水剂体系内十分稳定,常温条件下5%的添加量不会变色。高温会随着添加量增高而变色加深。实验显示当VC乙基醚添加比例达到1.5%时,在高温40天稳定性才会有轻微差异。原料包材带有避光功能的样品在颜色方面会更稳定,是由于VC乙基醚在光照条件下会加速降解。
②单独的VC乙基醚水溶液初始pH值在常温4~6条件下颜色变化稳定,VC乙基醚在0.101%~1.5%添加量下不会变色,当pH≥7时变色严重。
③VC乙基醚水溶液中加入抗氧化剂能够抑制变色但不能抑制pH下降,而加入柠檬酸-柠檬酸钠缓冲对可以抑制pH同时延缓变色,但是抑制变色效果不如抗氧化剂。缓冲对加抗氧化剂能够有效抑制变色又抑制pH下降。
④VC乙基醚和带有氨基结构的原料复配会出现变色,高温最为明显,如凝血酸、烟酰胺、N-乙酰葡糖胺、马齿苋等。复配存在褐变的情况是VC乙基醚和原料之间产生了美拉德反应,导致颜色变化。
⑤带有葡糖苷结构的原料和VC乙基醚复配可以减缓变色情况,如甘草酸二钾、木糖醇基葡糖苷、海藻糖等。
来源:转载自《日用化学品科学》2026年4月第49卷第4期P27-P33、P58
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