常用试剂----二(三甲基硅基)氨基钠

【英文名称】Sodium Bis(trimethylsilyl)amide

【分子量】183.38

【CA登录号】[6773-29-1]

【缩写和别名】NaHMDS，Sodium Hexamethyldisilazide

【结构式】NaN(SiMe3)2

【物理性质】mp 171~175 oC，能够溶于大多数有机溶剂。通常在Et2O、THF和甲苯溶剂中使用。

【制备和商品】商品试剂为白色粉末，但最方便的使用方式是已经配置成不同浓度的THF或者甲苯溶液。

【注意事项】该试剂对空气和湿气比较敏感，在无水体系中操作和使用。

二(三甲基硅基)氨基钠(NaHMDS) 是同系化合物的一个代表，还有二(三甲基硅基)氨基锂(LiHMDS) 和二(三甲基硅基)氨基钾(KHMDS)。它们是有机合成中应用非常广泛的大位阻强碱试剂，二(三甲基硅基)氨基在四氢呋喃中pKa = 29.5[1]。与二异丙基氨基锂(LDA)相比较具有较弱的碱性，但是操作和使用非常方便。它在大多数有机溶剂中具有很好的溶解度，而且使用的温度范围很宽，可以从–78 oC到甲苯的回流温度之间来调节它的反应能力。它的化学反应性与LDA 非常类似，常常用来生成碳负离子和烯醇离子等。

NaHMDS 同系物可以非常容易地将酮烯醇化，生成的烯醇离子被磺酰基捕获后生成相应的磺酸酯 (式1)[2,3]。烯醇磺酸酯非常容易发生金属催化的后续反应，使得该反应更加具有意义。

NaHMDS 同系物可以在非常温和的条件下将酯和酰胺烯醇化，生成的烯醇离子或者被捕获[4]、或者在α-位上发生烷基化反应 (式2，式3)[5,6]

NaHMDS 同系物在Wittig 反应中的应用相当广泛，将 盐转变成为磷叶立德。这主要是因为该试剂碱度适当，而且可以在容易处理的不同溶剂中使用。该反应一般在非常温和的条件下内数分钟即可完成 (式4)[6,7]。

在高温下稳定是NaHMDS 同系物的一个特色，而LDA在40 oC以上就会发生分解。例如：当N-丙酰基-2-乙烯基哌啶与LiHMDS 在甲苯中加热回流10 分钟后，就可以满意地得氮杂Claisen 重排的产物 (式5)[8,9]。

参考文献

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本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著