HZ-HJ-SZ-0111 水质 硫化物的测定（非水浴）-那艾仪器

本标准规定了采用间接火焰原子吸收法（非水浴条件）测定水中硫化物的方法。

本方法适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水等各类水体中硫化物（以S²⁻计）的测定。当取样体积为25mL时，方法检出限为0.02mg/L，测定下限为0.08mg/L；取样体积为100mL时，方法检出限为0.005mg/L，测定下限为0.02mg/L。

智能硫化物酸化吹气仪 NAI-LHW-6Z

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

• GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
• HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
• HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
• GB 17378.3 海洋监测规范 第3部分：样品采集、保存与运输

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1 硫化物

本标准所称硫化物是指水中溶解性的H₂S、HS⁻、S²⁻以及酸溶性金属硫化物的总和，不包括不溶于酸的硫化物（如硫化汞等）。

3.2 间接火焰原子吸收法

在特定反应条件下，水中硫化物与已知过量的铜离子发生反应生成硫化铜沉淀，离心分离后，测定上清液中剩余铜离子的浓度，根据铜离子的消耗量间接计算出水中硫化物的含量。

4 方法原理

在弱酸性（pH 3.0-4.0）条件下，水样中的硫化物（S²⁻）与加入的定量硫酸铜溶液中的铜离子（Cu²⁺）发生定量沉淀反应，生成硫化铜（CuS）沉淀，反应式如下：

Cu²⁺ + S²⁻ → CuS↓

反应完成后，通过离心分离去除硫化铜沉淀，采用火焰原子吸收分光光度计在波长324.7nm处测定上清液中剩余铜离子的吸光度。根据铜离子的标准曲线，计算出上清液中剩余铜离子的浓度，结合加入铜离子的总浓度，通过差值法计算出与硫化物反应的铜离子量，进而换算得到水样中硫化物的含量。

本方法采用非水浴加热方式，通过控制反应体系的酸度和反应时间，确保硫化物与铜离子反应完全，无需额外水浴加热步骤，简化操作流程。

5 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水应符合GB/T 6682规定的一级水。

5.1 盐酸（HCl）：ρ=1.19g/mL，优级纯。

5.2 硝酸（HNO₃）：ρ=1.42g/mL，优级纯。

5.3 硫酸铜（CuSO₄·5H₂O）：基准试剂或分析纯。

5.4 乙酸（CH₃COOH）：分析纯。

5.5 乙酸钠（CH₃COONa·3H₂O）：分析纯。

5.6 硫化钠（Na₂S·9H₂O）：分析纯，用于配制硫化物标准储备液。

5.7 重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）：基准试剂，用于硫化物标准储备液的标定。

5.8 碘（I₂）：分析纯。

5.9 硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃·5H₂O）：分析纯。

5.10 淀粉指示液：10g/L。称取1.0g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，缓缓倒入100mL沸水中，煮沸至溶液透明，冷却后储存于试剂瓶中，临用前配制。

5.11 铜标准储备液：1000mg/L。

5.11.1 配制：准确称取1.0000g金属铜（纯度≥99.99%）于250mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），盖上表面皿，低温加热溶解完全后，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液中铜的浓度为1000mg/L。

5.11.2 或直接购买经国家认证并带有标准物质证书的铜标准储备液（1000mg/L或更高浓度），按说明书要求稀释使用。

5.12 铜标准使用液：10.0mg/L。准确吸取10.00mL铜标准储备液（5.11）于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，临用前配制。

5.13 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH 3.5）：称取20.0g乙酸钠（5.5）于烧杯中，加入100mL水溶解，加入12.0mL乙酸（5.4），搅拌均匀后移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用pH计校准缓冲溶液的pH值，若偏离3.5，可滴加乙酸或乙酸钠溶液调节。

5.14 硫酸铜溶液（0.01mol/L）：准确称取2.4968g硫酸铜（5.3）于250mL烧杯中，加入少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。