作为莲科植物的种子,莲子因其富含淀粉、蛋白质、脂质、维生素和矿物质等生物活性化合物而受到广泛关注。莲子中的淀粉含量通常占干质量的40%~60%,属于天然高直链特异性淀粉,其直链淀粉相对含量高达45%。莲子淀粉(LSS)具有典型的A型和B型淀粉散射图案,分别具有六方晶型和单斜晶型结构,即为C型结晶结构。由于LSS凝胶性能强、易成糊等特点,已被加工成莲子乳制品、莲子饮料和莲子粉制品。
冷冻通常会使淀粉基食品更耐储存,但在食品运输贮藏过程中可能会经历反复冻结-融化,这会显著影响食品的形态和食用品质。多次反复冻融(FT)循环可能会导致淀粉凝胶回生程度增强,导致淀粉凝胶缩合。目前常采用两种方式提高淀粉的FT稳定性。第一种是采用变性淀粉。第二种是使用食品添加剂。VC是一种重要的水溶性营养强化剂,被广泛用作食品添加剂。已有研究采用差示扫描量热(DSC)仪证明VC能与支链淀粉形成包合物,并推测VC可能被包裹在了淀粉支链之间的内部空间中,但是关于VC对淀粉理化特性的影响并未得到深入研究。
南昌大学食品科学与资源挖掘全国重点实验室的张婉妮、何伟炜、殷军艺*等人探究VC对LSS凝胶FT稳定性的影响,并且主要研究在FT处理下VC对LSS精细结构包括微观结构、短程有序和双螺旋结构以及结晶结构的影响,并对其热力学特性、流变特性和体外消化特性进行比较。
1 析水率分析
由图1可知,FT循环1 次的LSS凝胶析水率达到了较高值((49.98±4.90)%),在第3 个FT循环后,析水率降低至(37.55±1.49)%,第5 个FT循环后则下降到了(34.32±3.28)%。在第1 次FT循环后,析水率的减少可能是由于形成了具有蜂窝状的多孔结构,导致其能重新吸收部分分离的水分。在FT循环中,VC的添加使析水率显著降低(
P<0.05),在第1 次FT循环中,VC的添加使析水率降低至(40.70±0.60)%,在第3、5 次FT循环中,析水率分别降低至 (22.64±3.43)%和(25.60±0.84)%,表明VC的添加能改善LSS凝胶的FT稳定性。可能是VC的添加稳定了淀粉凝胶的微观网络结构,导致水分子不易析出。
2 SEM观察结果
如图2所示,FT循环处理1 次后,淀粉凝胶中出现了孔隙(图2a),随着FT次数的增加,孔隙尺寸逐渐增大变得更清晰(图2b),并且孔隙周围的基质变厚(图2c),因为在FT过程中,淀粉和水发生相分离,这就使得水很容易从淀粉凝胶网络中释放出来,析水率与淀粉凝胶孔隙有关,孔隙越大析水率越大,但由于这种蜂窝状结构能回吸部分分离出来的水,导致在FT3和FT5时析水率有所降低。随着FT循环次数的增加,LSS-VC凝胶的蜂窝状结构逐渐形成(图2d~f),与LSS凝胶相比,添加VC后形成的凝胶的蜂窝状孔隙更小且网络状结构更加致密,表明VC的加入有效稳定了FT循环中LSS凝胶的微观结构,也对应了析水率的结果。
3 红外光谱分析
测定FT循环处理后的LSS、LSS-VC凝胶的红外光谱图,结果见图3。3 420 cm -1 处出现的吸收峰为O—H的伸缩振动;2 928 cm -1 处为C—H的拉伸区域;1 463 cm -1 处出现的吸收峰是由于C—H的弯曲振动;1 164 cm -1 处属于C—C以及C—O键的伸缩振动;1 084 cm -1 和928 cm -1 处对应为
-1,4糖苷键的骨架振动;763 cm -1 处为C—C键的伸缩振动。另外,1 022 cm -1 处的吸收峰与淀粉的无定形区有关。与LSS凝胶相比,LSS-VC凝胶没有出现新的峰,表明没有形成新的化学键。经傅里叶去卷积后1 047 cm -1 与1 022 cm -1 、995 cm -1 与1 022 cm -1 处峰强度的比值可分别反映淀粉的短程有序结构和双螺旋结构。如表1所示,随着FT次数的增加,LSS凝胶的短程有序结构和双螺旋结构呈现先增加后减小的趋势,随着FT次数增加,淀粉分子缠结程度逐渐增强,FT循环3 次时淀粉短程有序及双螺旋结构最高,但在FT循环5 次时短程有序结构有所下降,原因可能是FT循环5 次时体系水分含量的增加使短程有序及双螺旋结构降低。VC的添加整体上增强了FT循环处理中LSS凝胶的短程有序及双螺旋结构。
4 结晶结构分析
如图4所示,FT处理后LSS发生重结晶,LSS凝胶在2
为17°处有一个尖峰,在22°左右有一个宽峰,FT循环5 次时在约15°处出现了一个肩峰,表明LSS回生为B-型晶体结构。VC添加后,并没有形成新的结晶峰,说明添加VC不会改变FT循环处理中LSS凝胶的结晶型。计算相对结晶度以表征样品的晶体结构含量,表2显示了LSS相对结晶度的变化,经糊化后,LSS的结晶结构会消失,FT处理过程中LSS淀粉分子间又重新缠结,逐渐重结晶,随着FT次数的增加,LSS凝胶的相对结晶度逐渐增加,重结晶程度逐渐增强。VC的添加显著增强了冻融处理过程中LSS凝胶相对结晶度,表明VC增加了在FT过程中LSS凝胶的重结晶,这可能是VC促进了FT过程中直链淀粉和支链淀粉的重组。5 热力学特性分析
如表3所示,在FT循环5 次时,T p 和T c 达最大值,可能是由于其回生程度最强,但总体来讲,各组转化温度之间没有较大差异。但是各组LSS凝胶之间的熔融焓(Δ
H)有显著差异。随着FT循环次数的增加,两种凝胶的Δ
H均逐渐增加,表明随着FT循环次数的增加LSS凝胶的回生逐渐增强。与LSS凝胶相比,LSS-VC凝胶的Δ
H显著增大,说明在VC的存在下促进了淀粉分子在FT循环处理过程中的重结晶,使得LSS凝胶的螺旋结构排列得更紧密、晶体结构更强或者尺寸更大,这与FTIR和XRD结果一致。
6 流变特性分析
图5显示了FT凝胶的损耗角正切(tan
),所有LSS凝胶的tan随着频率的增加而增加,说明FT循环处理后的LSS是弱凝胶。FT循环1 次和3 次的LSS凝胶tan没有较大差异,但FT循环5 次后,tan显著降低,表明FT循环5 次后,LSS凝胶更加具有弹性、更坚固、更像固体,已有研究在玉米淀粉、大米淀粉、小麦淀粉体系中也发现了同样的趋势。在FT循环1 次和3 次时,LSS-VC凝胶的tan显著低于LSS凝胶,说明VC的添加使得LSS凝胶质地变得更加坚固与致密,这与SEM结果一致,但该差异在FT循环5 次时并不明显。大量研究表明,亲水胶体的存在会削弱淀粉凝胶的固体特性,这些流变学的变化将不利于在食品中的实际应用,但本研究表明VC的添加能增强FT循环处理过程中LSS凝胶的固体特性,对LSS基制品的实际应用有一定的参考意义。7 体外消化特性分析
图6显示了FT循环处理后LSS和LSS-VC的消化曲线,淀粉在0~20 min是快速消化阶段,20~120 min是慢速消化阶段,所有淀粉在0~30 min消化速率较快,到了30~60 min水解率增长逐渐缓慢,60 min以后水解曲线趋于平缓,说明此时淀粉已不再水解。随着FT循环次数的增加,LSS凝胶消化率间差异不大,因为糊化会导致淀粉颗粒破碎,有序结构基本消失。根据消化曲线计算抗性淀粉(RS)相对含量见表4,随着FT循环次数的增加,LSS的RS相对含量没有显著差异,但LSS-VC在FT循环5 次时RS相对含量降低,可能与其减弱的短程有序及双螺旋结构有关。整体上来讲,LSS-VC凝胶的RS相对含量均高于LSS凝胶,表明VC的添加降低了FT处理后LSS的消化率,可能的机理如图7所示,一方面可能是因为VC与LSS在FT处理时相互作用在表面形成了物理屏障,阻碍了
-淀粉酶对淀粉的水解;另一方面,VC与LSS在FT过程中形成的紧密结构(短程有序和双螺旋结构)可能可以保护淀粉颗粒免受糊化后的破碎,导致淀粉难以消化。结论
随着FT循环次数的增加,LSS凝胶析水率下降并且孔隙增大。VC的添加能通过提高LSS凝胶微观结构的致密性降低在FT循环处理中的析水率,从而提高LSS凝胶的FT稳定性。另外,VC的添加对LSS的理化和消化特性均有显著影响。随着FT循环次数的增加,LSS重结晶程度增强,添加VC后,LSS的短程有序和双螺旋结构显著增强,相对结晶度显著增加,并且添加VC后回生焓显著增加,均说明VC能增强LSS的重结晶;VC的添加能增强FT循环处理中LSS凝胶的固体特性,有利于其在食品工业中的应用。此外,VC抑制了FT循环处理后LSS的体外消化率,提升了RS含量,这与VC与LSS相互作用形成的紧密结构有关。
本文《VC对冻融处理过程中莲子淀粉理化及消化特性变化的影响》来源于《食品科学》2025年46卷第4期44-50页,作者:张婉妮,何伟炜,宋萧萧,殷军艺。DOI:10.7506/spkx1002-6630-20240823-179。点击下方 阅读原文 即可查看文章相关信息。
实习编辑:俞逸岚;责任编辑:张睿梅。点击下方阅读原文即可查看全文。图片来源于文章原文及摄图网
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