之前我们公众号分享过正丁基锂和四氢呋喃搞事情的文章:
很多老师同学留言有用,也被很多公众号改编转载,于个人而言,做了一件很有意义的事!
但和四氢呋喃反应的不只是碱,一些意想不到的酸也会搞出来类似的事情。
故事来源于有位朋友跟着文献做了上保护基的一个实验:
文献要求将无水四氢呋喃和三氟甲磺酸酐混合后,然后降温滴加底物;
但发现将三氟甲磺酸酐滴加入降温至0℃左右的四氢呋喃中时,放热很厉害,温度迅速上升,继续搅拌,体系变的越来越粘稠,到最后完全不能搅拌,变成一块固体,以至温度计都拔不出来。
现象发生的很快,完全来不及反应,还好没有造成事故。
事后很多人猜测是四氢呋喃开环聚合。但经过调研文献,发现就是个正常反应,很早之前就有文献报道了,而且是在二氯甲烷作溶剂的情况下,低浓度的四氢呋喃即可和三氟甲磺酸酐正常反应快速生成 1,4-丁二醇双(三氟甲烷磺酸酯)。
另外这种醚也非只有四氢呋喃,很多环醚,如:二氧六环,四氢吡喃,以及相关取代的都可以发生类似反应。
因为THF和二氯甲烷在很多反应中的可代替性,现在有很多文献在描述反应溶剂的时候会故意(或随意)模糊四氢呋喃和二氯甲烷的界限,大家一定要注意区分。
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