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热度不减!一篇详尽的POE材料解读(附8大生产厂商)

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正文字数:3017字 预计阅读时间 6 分钟

一、什么是POE?

聚烯烃弹性体(POE)是采用茂金属催化剂的乙烯和α-烯烃实现原位聚合的热塑性弹性体,其中聚乙烯链结晶区(树脂相)起物理交联点的作用,具有典型的塑料性能,加入一定量的α-烯烃(1-丁烯、 1-己烯、1-辛烯等)后,削弱了聚乙烯链的结晶区,形成了呈现橡胶弹性的无定型区(橡胶相),使产品又具有弹性体的性质。

POE具有塑料和橡胶的双重特性,综合性能优异,因此POE可以看作是塑料与橡胶的桥梁产品。狭义上的POE是指乙烯-辛烯共聚物[Poly(ethylene-1-octene)或Ethylene-1-octenecopolymer,也称EOC]。乙烯与高级α-烯烃共聚物中,当共聚物中高级α-烯烃含量较高时,呈半结晶、低模量的聚合物。

乙烯与高级α-烯烃共聚物通过聚乙烯链段的结晶起到物理交联的作用,从而呈现热塑性弹性体的行为。乙烯-辛烯共聚物是乙烯与高级α-烯烃共聚物中发展迅速的一类,其中Dow化学开发的乙烯-辛烯共聚物非常具有代表性。

Dow化学开发的限定几何构型茂金属催化剂应用于乙烯-辛烯共聚时,随着共聚单体含量增加,可制得从高结晶、层状形态的典型高模量树脂到低结晶、散乱束状形态的热塑性弹性体。

Bensason等提出这种结构形态变化的四个区域:

乙烯-辛烯共聚物的四种结构形态

POE分子链中的树脂相(聚乙烯链)结晶区起到了物理交联点的作用,一定量α-烯烃(1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)的引入削弱了聚乙烯链结晶区,形成了橡胶相从而成为具有橡胶弹性的无定型区,使得POE成为一种性能优异的热塑性弹性体。

二、POE的特点有哪些?

POE的基本特性是辛烯质量分数高(小于20%为塑性体,大于20%为弹性体,一般指后者),密度较低,相对分子量非常窄,有一定的结晶度,其结构中结晶的PE存在于无定形共聚单体侧链中,结晶的PE链节作为物理交联承受载荷,非结晶的乙烯和辛烯长链提供弹性。其具体性能如下:

(1)杰出的低温抗冲击性。

(2)低比重、洁净。

(3)杰出的热封性能。

(4)和各种基础聚合物相容性优异。

(5)优异的柔顺性和抗刺穿性。

(6)极高的无机物填充性。

(7)优越的伸长率和高弹性。

(8)良好的透光率。

(9)极佳的电绝缘性能。

三、POE应用在哪些方面?

1、PP改性PP缺口冲击强度低,低温脆性尤为突出,使其应用受到限制,通过与弹性体POE共混来改善PP冲击性能是目前最广泛采用的方法。改性增韧后的PP可应用于汽车保险杠,汽车门板,家电外壳,办公文具,电瓶车和摩托车的塑料配件以及PP 果冻杯等。

POE做为PP抗冲击改性剂与传统的EPDM相比有明显的优势:混合工艺更简单混合分散更充分增韧同时保持PP较高的屈服强度及流动性

2、改善PP/PE回料性能PP/PE回料由于加工后的降解或交联会变得很脆无法大量添加或直接使用,添加POE共混造粒或者直接注塑,会使得PP/PE回料的性能大为改观,可应用于塑料托盘,塑料周转箱,塑料工具箱,塑料办公桌椅配件,沙滩椅等。

3、PA尼龙等工程塑料增韧,相容剂POE通过过氧化物引发可以顺利且有效与马来酸酐(MAH),甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),丙烯酸AA等单体发生接枝反应,所得到的接枝物广泛的用来增韧PA等工程塑料,同时也可以当作相容剂用于塑料合金中。

4、与EVA并用发泡POE的柔韧性和回弹要比EVA高出很多,并用发泡会有着更好的效果,如发泡后的产品重量更轻,压缩回弹更好,触感良好,泡孔均匀细腻,撕裂强度高等突出优点。无论是模压发泡还是造粒后的注射发泡,POE已经大量的被使用在沙滩鞋,拖鞋,运动鞋的中底,鼠标垫,座垫,保丽龙材料,保温材料,缓冲片材,箱包衬里等发泡产品上。

5、EVA挤出软管改性用POEEVA 和POE的混合使用添加在挤出软管的内层,使得软管具有抗污染性的封口,所需的热封温度低且热封强度更高。广泛的应用于吸尘器软管,洗衣机软管,排水管。

6、色母或填充母粒POE在色母粒或填充母粒中当作载体或者代替PE蜡,可改善色母或填充母粒的品质。

7、热熔胶POE 可以代替EVA 生产高档的热熔胶,且产品可以做到无异味,低密度,高的流动涂覆性,浸润性好等,也可以与EVA并用。

8、电缆料POE可代替EVA、EEA 或EPDM用于非PVC电缆护套料绝缘;另外POE硬度和强度的变化率低可代替EVA 或者与EVA并用来生产无卤阻燃电缆料。

9、膜类产品如PE膜,基于POE/LLDPE/CPP共混。

10、无纺布为了提高纺熔非织造布的柔软性和悬垂性,非织造布生产过程中需要选择合适的聚烯烃弹性体,并且添加其他的功能助剂。通过配方设计,添加一定比例的弹性体,可以大大改善非织造布的使用性能,产品克重也可大大降低。其柔软度、静摩擦系数、动摩擦系数都会明显改进。

四、POE主要生产厂商和牌号有哪些?

1、埃克森美孚

1991年埃克森美孚(ExxonMobil)公司利用Exxpol工艺,在其生产乙丙橡胶(EPDM)的装置上利用乙烯和丁烯共聚得到新型聚烯烃弹性体材料POE,其牌号为Exact,后来利用该工艺开了乙烯和丙烯、己烯共聚聚烯烃弹性体,牌号为Vistamaxx、Exceed。

2、陶氏(Dow)化学

1993年陶氏( Dow)化学公司采用限定几何构型催化技术(CGCT) 和INSITE 工艺制成的新型聚烯烃弹性体材料POE,该产品是乙烯和1-辛烯共聚而得,牌号为Engage,后来陶氏( Dow)化学公司还开发了乙烯和丙烯、丁烯共聚聚烯烃弹性体POE,牌号为Versify、Affinity等。该工艺可以在乙丙橡胶(EPDM)设备上生产得到产品。DOW在光伏领域牌号主要是ENGAGE™ PV。

3、三井(Mitsui)化学

三井(Mitsui)化学公司2005年在新加坡建设一套10万t/a的POE生产装置,该公司技术来自陶氏( Dow)化学,生产乙烯和1-辛烯、丁烯共聚聚烯烃弹性体POE,牌号为Tafmer。

4、LG化学

LG采用自主研发的茂金属催化剂,以乙烯和1-辛烯或 1-丁烯为原料,生产的聚烯烃弹性体(POE),其牌号为Lucene。

5、SABIC

沙特基础工业公司(SABIC)与韩国石化公司SK综合化学等额合资控股公司SABIC SK Nexlene Company(SSNC),于2014年7月在新加坡成立,并大力开发聚烯烃弹性体POE,该产品采用Nexlene™溶液聚合技术,并于2015年开始投放市场,牌号为Smart、Solumer,大力推进。

在2021年橡塑展上,SABIC主推的POE树脂FORTIFYTM C5075DP和C13075DP作为光伏组件封装材料,可为光伏组件提供出色的保护,并确保高效、可靠的能源输出。

6、万华化学

万华化学几年前开始研发POE,目前已经到了中试阶段,预计在2025年前有40万吨/年产能。2022年8月22日,万华化学120万吨/年乙烯及下游高端聚烯烃项目获核准批复,建设内容包括40万吨/年POE装置。

7、 中国石化天津

中国石化天津南港乙烯工程以120万吨/年乙烯装置为龙头,瞄准世界领先、填补国内空白、顶替进口,产业链延伸建设超高分子量、α-烯烃、ALL-PE、ABS、POE、HDPE等12套高端新材料装置。其中POE聚烯烃类热塑性弹性体装置为10万吨/年,是属于C4型POE。

8、 惠生

惠生10万吨/年POE装置,预计于2023年投产。

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