物质间的归中反应

含有同一元素的不同价态的两种物质发生反应，生成只含有该元素中间价态的物质的反应叫做归中反应。

歧化反应刚好与归中反应相反，一种元素的化合价向两边散开。

一、归中规律

⒈归中律

价态归中是指：高价态的化合价降低，低价态的化合价升高，但不可能低的最后升得比原来价态化合价还高。

归中反应中，若一种元素化合价有数种，任意价转换后不能超过（大于或小于）中间价，如-2，0，+1，+2，+5，那么-2价的元素只能转换为0或+1，+5价的元素只能转换为+2或+1，0价的元素只能转换为+1，+2价的元素只能转换为+1，即+1价在此反应中为中间价态，大于+1价的最多转化为+1价和原价之间的价，用区间表示为[+1，原价）小于+1价的最多转化为+1价和原价之间的价，用区间表示为（原价，+1]也就是任意价转换后不能超过（大于或小于）中间价可以根据此原则判断电子转移。即同种元素的不同价态反应遵循“可靠拢不相交”。

⒉邻位转化规律

发生氧化还原反应时元素的化合价升高或者降低到相邻的价态，比如S有-2，0，+4，+6价态，如果是0价参加反应时升高到临近的+4，降低到临近的-2。

⒊跳位转化规律

一般都满足邻位规律，但是如果遇到的是强氧化剂或强还原剂则会被氧化为高价态和还原为低价态。如-2价的S如果遇到一般的氧化剂，被氧化到0价；如果遇到强氧化剂，则可能被氧化到+6价。含不同价态同种元素的物质在发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价→中间价”,不会出现交错现象。例如：

2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2

此反应中，Na2O2中的O是-1价，他跟CO2反应后生成O为-2价的Na2CO3和O为0价的O2。

再如：2H2S+SO2=3S+2H2O

此反应中，H2S中的S是-2价，SO2中的S是+4价，它们两者发生氧化还原反应后，生成0价的S和水。

二、归中现象

⒈氧化还原反应中的归中反应

发生归中反应的条件是要符合中间价态理论：含有同一元素的不同价态的两种物质，只有当这种元素有中间价态时，才有可能发生归中反应。而且高低价态变化的结果是生成该元素的中间价态。

C+CO2=2CO

SO2+2H2S=3S↓+2H2O

H2SO3+2H2S=3S↓+3H2O

H2S+3H2SO4(浓)=4SO2+4H2O

Fe+2Fe3+=3Fe2+(铁粉把铁离子还原为亚铁离子）

6HCl+KClO3=KCl+3Cl2↑+3H2O

5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O

Ca(ClO)2+4HCl(浓)=2Cl2↑+CaCl2+2H2O

CuO+Cu=Cu2O

2Na+Na2O2=2Na2O

不同价态的同种元素间发生氧化还原反应，其结果是两种价态只能相互靠拢或最多达到相同的价态，而决不会出现高价态变高、低价态变低的交叉现象。

利用中间价态理论可以解释为什么二氧化硫可用浓硫酸干燥(因为不存在+5价的硫)。

⒉复分解反应中的归中反应

复分解反应的归中反应是指碱与多元酸反应，正盐与对应的酸式盐或酸反应，酸与对应的酸式盐反应，其中的氢原子数出现的归中现象，从而生成一种酸式盐的一类反应。其中反映的归中规律正是酸式盐的形成条件。

⑴碱与多元酸反应

当多元酸过量时可形成酸式盐。

NaOH+H2S=NaHS+H2O；

H2SO4+NaOH=NaHSO4+H2O

⑵ 多元酸与对应的正盐反应

Na2S+H2S=2NaHS

CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2

MgCO3+H2O+CO2=Mg(HCO3)2

Na2SO4+H2SO4=2NaHSO4

(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3

Ca3(PO4)2+4H3PO4=3Ca(H2PO4)2

⑶ 多元酸与对应的酸式盐反应

Na2HPO4+H3PO4=2NaH2PO4

(4) 正盐与对应的酸式盐反应

NaH2PO4+Na3PO4=2Na2HPO4

如果把正盐和碱中所含的可电离的氢离子看成是零，那么，生成酸式盐的归中条件是：两种反应物组成上要相差两个或两个以上可电离的氢离子。

如果两种反应物的组成相差两个以上可电离的氢离子(即三元酸与对应正盐或与碱反应)，则生成物与反应物用量有关，但符合“显强性”原理，即生成物的组成接近于过量物的组成。

如：磷酸与氢氧化钠反应(注：n表示物质的量)

n≤1，其反应为：

H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O

n 在 1—2 之间，其反应为：

2H3PO4+3NaOH=NaH2PO4+Na2HPO4+3H2O

n=2，其反应为：

H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O

n在2—3之间，其反应为：

2H3PO4+5NaOH=Na2HPO4+Na3PO4+5H2O

n≥3，其反应为：

H3PO4+3NaOH=Na3PO4+3H2O

又如：磷酸与磷酸钠反应

n≥2，其反应为：

2H3PO4+Na3PO4=3NaH2PO4

n=1，其反应为：

H3PO4+Na3PO4=NaH2PO4+Na2HPO4

n<1，其反应为：

H3PO4+2Na3PO4=3Na2HPO4

⒊双水解反应中的归中反应

这类归中反应是指能形成两性化合物的元素所形成的两类盐溶液反应形成氢氧化物的一类反应。这是金属阳离子和该金属所生成的阴离子生成中性的氢氧化物沉淀的归中现象。如：

Al3++3O2+6H2O=4Al(OH)3↓

Zn2++O2+2H2O=2Zn(OH)2↓