COD测定重铬酸钾法和高锰酸钾法的对比-陆恒生物

陆恒生物，水质监测 国家高科企业。

CODCr和CODMn是采用两种不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的。CODCr系在9mol/L H2SO4介质下于419K(146°C)时进行反应的，经计算此时的条件电极电位为1.55V，而CODMn系在0.05mol/L，H2SO4介质下于370K (97°C) 时进行反应的，经计算其条件电极电位为1.45V。由此可见，必定有一部分物质不能在CODMn法中被氧化而可在CODCr法中被氧化， 故CODCr>CODMn对于线性回归方程CODcr=kCODMn+b:一般说来b>0， 它表示可被CODcr法氧化而不被CODMn法氧化的那一部分物质的CODCr值，偶有b＜0的情况，多系测定误差所致。回归系数k反映水样中的还原性物质用两种不同方法测定时，每单位CODMn值引起的CODCr的变化。一般来说，1.5k与b值较小的水样，CODCr与CODMn间具有较好的线性相关关系。但对于k与b值较高的水样，有相当一部分的还原物质不易被CODMn氧化，而可被CODCr氧化，有一部分物质处于可被CODMn氧化的边缘，只要氧化条件略有变化，就会得出不同的CODMn，故显得相关关系较差。

。对于

对比结论：铬法（HJ 828-2017）和锰法（GB 11892-89）的主要区别

（1.）氧化能力不同：重铬酸钾的氧化性比高锰酸钾氧化性强，在银盐的存在下能氧化大部分有机物。

（2.）氧化率不同：重铬酸钾在银盐的存在下氧化率有90%，而高锰酸钾只有50%，所以有的资料说锰法转化为铬法为1.8倍的关系。

（3.）应用范围不同：CODCr和CODMn的相关关系难以找出明显规律。大量资料研究表明，CODCr法应用广泛，适用于各种类型的废水，尤其是水质相对复杂工业废水。而CODMn法仅适用于测定地表水、饮用水和生活污水。对于有机物含量比较高的水（含有芳香族化合物，苯环，杂环，杂多环等）像印染，电镀，石油化工行业不适用。

检测方法：在水质国标高锰酸盐指数的测定（GB 11892-89）和水质化学需氧量测定重铬酸盐法（HJ 828- -2017）中，都是需要经过繁琐的操作流程容易造成人为操作误差，检测效率低下，几个小时才能测一个水样。还需要专业的实验器具。对于现阶段很多企业不具备专业的知识的操作员和没有实验室以及某些企业检测口离实验室比较远，需要外出检测增加了极大的检测成本。

随着国家对环保日益的重视，各大排污企业对高效检测的需求不断发酵，水质检测已经变的更加的简单方便，精度也有了很大提升。

1.针对水质高锰酸钾的测定开发的COD比色管，只需要直接加水样等试剂充分溶解即可出数据非常的简便，不在需要再自行配置高锰酸钾溶液和硫酸溶液。只需2-5分钟即可快速出数据。

实验现象：2MnO4+C204+4OH=2MnO4+2CO3+2H20紫红色的高锰酸钾被还原为绿色的锰酸钾。溶液由紫红色变为绿色。

操作流程：①拔出管类尖端的细丝。②用手轻捏比色管下方，挤出内部的空气③插入需检测的水样中，吸入比色管一半左右的水样④轻轻摇晃5-6次待试剂充分溶解之后和比色卡比色读数即可

行业应用：因其氧化能力较低仅适用于水样相对清洁的地表水、饮用水和生活污水。对于有机物含量比较高的水（含有芳香族化合物，苯环，杂环，杂多环等）像印染，电镀，石油化工行业不适用。

2.COD光度法快速消解法（HJ 924-2017）

时间上：从原来的120分钟减少到20分钟。

操作上：繁琐的操作流程到现在只需几步即可。

试剂上：传统的回流法需要消耗大量的试剂和样品，以及自来水用于回流。现在快速消解法只需要少量的试剂既可，大大的降低了检测成本，也无需浪费大量自来水进行回流。

检测原理：试样中加入定量的重铬酸钾，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸为反应介质，硫酸银为催化剂，硫酸汞为屏蔽剂，在165度条件下加热回流20min，用分光光度法测量六价铬或者三价铬含量，确定COD数值。

操作流程：以水样浓度为0-150mg为例。

（1、）当水样COD值为0- 150mg/L时。①用移液器吸取2ml纯净水加入到一支L R试剂管中(调零用)②用移液器吸取2ml待测水样加入到另一L R试剂管中。

（2、）拧紧试剂管盖子，上下颠倒摇匀。将试剂管放入消解仪中，在165C下消解20分钟。

（3、）消解完成后，将试剂管取出放在试管架上冷却至80°C左右( 手能承受)，再次摇匀试剂管中液体。

（4、）将试剂管放在试管架上继续冷却至室温，此时禁止摇晃试剂管。

（5、）按“开关”键开机，屏幕中间显示“idL E”表示开机完成，按“切换”键，选择所需检测项目。

（6、）打开检测仓盖，确保调零水样试剂管表面干净，把其放入到检测仓，盖上仓盖，按“调零”键，屏幕中间显示“0”时表示调零完成。

（7、）打开仓盖，取出调零试剂管，放入待测水样试剂管，确保试剂管表面干净，盖上仓盖。

（8、）按“读数”键，屏幕中间显示的数字表示水样的检测值。( 单位: mg/L )

行业应用：CODCr法应用广泛，适用于各种类型的工业废水。印染，电镀，石油化工行业等等。