江苏
羰基化合物的脱氧反应在合成转化中具有重要价值，因为它能够实现羰基化学（有机合成中的核心手段）的无痕利用。传统的完全脱氧方法（如Wolff-Kishner或Clemmensen还原）通常需要剧烈条件或多步操作，这可能是脱氧反应在全合成中常见但在药物化学路线中较少使用的原因之一。美国爱荷华大学（The University of Iowa）Florence J. Williams课题组报道了利用硼氢化钾和碘这两种常见且可在空气中稳定存放的试剂，原位生成三碘化硼，从而对芳香醛和芳香酮进行完全脱氧。对于醛类底物，得到苄基碘产物；对于酮类底物，则生成完全还原的亚甲基产物。本文研究亮点：
1.试剂简单且操作安全：使用KBH₄和I₂这两种常见、非易燃且可在空气中稳定存放的试剂原位生成BI₃，无需严格无水无氧操作，反应在室温下1～2小时内完成，后处理副产物仅为低毒的硼酸和碘盐，大幅提高了方法的实用性和安全性。
2.醛类底物高效转化为苄基碘：多种芳香醛在优化条件下（2 equiv KBH₄、4 equiv I₂，DCE/环己烷，室温）得到相应苄基碘化物，收率多为74%～94%（如4-溴苄基碘94%、3,5-二甲基苄基碘87%、萘甲基碘90%），并成功实现克级规模制备（4-溴苄基碘，分离收率89%）。氰基、酰胺、硫醚等敏感基团均可耐受。
3.酮类底物完全脱氧为亚甲基产物：二苯甲酮类及芳基烷基酮在更高试剂用量下（4～8 equiv KBH₄和I₂，0.03 M，2小时）完全还原为二芳基甲烷，收率多为72%～94%（如二苯甲烷94%、邻溴二苯甲烷89%、芴酮经还原偶联得到芴二聚体12%）。芳基烷基酮（如苯乙酮、对氟苯乙酮）因产物挥发性，分离收率在51%～77%。
本研究以稳定廉价的KBH₄/I₂为试剂，在室温下温和高效地实现芳香醛和酮的还原脱氧，兼具操作简便、官能团耐受性好和副产物低毒等优势，为羰基化合物的脱氧转化提供了一种实用且可规模化的新选择。
图1. 有机合成中的脱氧策略（图片来源：J. Org. Chem.）
图2. 反应优化（图片来源：J. Org. Chem.）
图3. 底物范围（图片来源：J. Org. Chem.）
图4. 反应优化（图片来源：J. Org. Chem.）
图5. 底物范围（图片来源：J. Org. Chem.）
图6. 反应路径（图片来源：J. Org. Chem.）
图7. 机理测试（图片来源：J. Org. Chem.）
图8. 拟议机制（图片来源：J. Org. Chem.）
图9. LFER图（图片来源：J. Org. Chem.）
论文信息
Thomas M. Chiarella, Anthony P. Furrule, Florence J. Williams*. Reductive Deoxygenation of Aromatic Aldehydes and Ketones with Boron Triiodide. J. Org. Chem.,2026, https://doi.org/10.1021/acs.joc.6c01013.
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