黑龙江
1373年，朱元璋突然宣徐达入宫，问起他年轻漂亮的女儿。徐达心中一慌，“莫非陛下动了歪心思要老牛吃嫩草？”没想到朱元璋继续说：“朱棣也已成年，不如你我就结为亲家吧！”
徐达长女不仅饱读诗书，更得父亲真传，弓马娴熟，有“女诸生”的美誉。
徐达一时竟猜不透皇上的心思，朱元璋指着身旁侍立的第四子朱棣：“咱的棣儿也已成年，文武兼备，你看他二人配不配？”
徐达悬着的心瞬间落地，连忙叩首谢恩：“臣女能侍奉皇子，是她的福分！”这桩婚事，就此定下。
徐达在开国“六王”中位列第一。
这次联姻也是朱元璋联络安抚重臣的一种手段。
1376年，徐氏正式嫁给朱棣，成为燕王妃。
马皇后对这个儿媳妇十分满意，认为其聪慧能干，对朱元璋说：“徐氏有淑德，堪为棣儿良配。”
婚后的徐氏，不仅将燕王府打理得井井有条，更常与朱棣探讨兵法谋略，夫妻二人称得上琴瑟和鸣。
朱棣对发妻十分敬重，在诏书中提及“朕之良师善友，皇后也”。
最能体现徐氏智慧的，是一次朝鲜献女的风波。
当时朱棣作为先锋，率军大败蒙古将领朵儿不花，朝鲜国王为表庆贺，特意选了十名美女献给朱元璋。朱元璋转手就把这些女子赏给了朱棣。
朱棣一时动了收纳的心思。
徐氏却不动声色地提起一件旧事：“殿下可知宋孝宗的故事？”她说起宋高宗曾赐美女给两位继承人，其中赵昚始终未近女色，最终被立为太子。
朱棣听完豁然开朗，当即派人将美女送回宫中。朱元璋得知后十分欣慰，对身边人说：“棣儿有贤内助，将来必成大器。”
1399年，“靖难之役”。
朱棣率军南下，北平城仅留世子朱高炽与徐氏驻守。建文帝派李景隆率领五十万大军围攻北平，城中兵力空虚，形势万分危急。
就在众人惊慌失措时，徐氏身着铠甲登上城楼，亲自部署防御。
她先是召集全城将士，声泪俱下地说道：“殿下为国出征，我们守不住北平，就是对不起他！”
随后下令：士兵各司其职坚守城墙，百姓家中的妇女全部登城助战，每人发放一副盔甲和兵器。当时正值寒冬，徐氏发现攻城敌军多依赖云梯，连夜下令士兵和百姓往城墙上泼水。
一夜之间，北平城墙结满坚冰，光滑难攀，李景隆的大军屡攻不下，锐气大挫。
在徐氏的坚守下，北平城牢牢掌握在朱棣手中，为他日后回师决战保留了根基。
《明史·后妃传》中记载，称其“亲督兵民守城，城卒以全”。
1402年，朱棣攻破南京，登基称帝，册封徐氏为皇后。
徐皇后多次劝谏朱棣“恩礼宗室，勿骄畜外家”，还亲自编写《内训》《劝善书》，倡导后宫节俭，约束外戚势力。
朱棣登基初期，朝堂不稳，徐氏便利用自己的身份调和矛盾。她常召见大臣的妻子，以“夫妇相保之道”劝诫她们辅佐丈夫尽忠职守；又向朱棣举荐贤才，其中不少是当初反对“靖难”的建文旧臣。
朱棣犹豫是否要严惩这些旧臣，徐氏劝谏道：“帝王用人，当以德才为先，而非私怨。”
永乐五年（1407年），徐氏病重，临终前仍牵挂着国事，叮嘱朱棣“爱惜百姓，广求贤才，恩待宗室”。
四十六岁的徐皇后去世后，朱棣悲痛欲绝，不仅为她举行了隆重的葬礼，还打破“皇后丧礼辍朝三日”的惯例，辍朝十二日以示哀悼。
此后的十八年里，朱棣再也没有立过皇后。
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