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科学通报 | 变废为宝:光伏驱动新技术让剧毒硫化氢化身绿色氢能

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西南石油大学新能源与材料学院唐春、周莹教授等人开发了具有良好电催化活性与稳定性的Ni3S2/NF催化材料,构建了光伏-电催化硫化氢直接分解系统,实现了低能耗氢气脱硫。

在“双碳”目标的引领下,我国清洁能源发展驶入快车道。截至2024年上半年,可再生能源装机已占我国发电总装机的53.8%,绿电成为能源系统的主力军已成定局。然而,风电、光伏的波动性也让绿电并网消纳面临挑战——如何将不稳定的绿电高效转化为可存储的能源,成为当前能源科技攻关的关键。

硫化氢是一种具有强腐蚀性的剧毒气体,广泛存在于天然气开采和石化加工过程中。全球含H₂S的酸性气田储量超过736万亿立方米,约占世界天然气总储量的40%。我国四川盆地、渤海湾等地区部分气藏的H₂S含量甚至高达60%~90%,这些酸性气藏的开发必须经过严格的净化处理。

目前,石化行业普遍采用克劳斯工艺处理硫化氢,将其转化为硫磺。这项技术虽有百年历史,却存在明显短板:反应能耗高、产生有毒的二氧化硫尾气,更重要的是,它只回收了硫资源,却浪费了硫化氢中潜在的氢能。

电催化技术为硫化氢的资源化利用开辟了新途径。与传统的电解水制氢需要1.23 V理论电压不同,电催化硫化氢分解的理论电压仅为0.35 V,能耗大幅降低。这意味着,用更少的电就能产出同样多的氢气。

在此,本文开发了具有良好电催化活性与稳定性的Ni3S2/NF催化材料,构建了光伏-电催化(PV-EC)H2S直接分解系统,实现了低能耗制氢脱硫。系统采用自行封装的单晶硅光伏电池组件提供电能,设计了高效的电解反应器件,以Ni3S2/NF电催化材料同时作为阴极和阳极,碱性电解液吸收H2S气体储存在碱液罐中,使用蠕动泵将电解液送至电解器件,电解产生的H2被收集于储氢罐中。在100 mW/cm2的光强下进行连续电解制氢性能测试,能稳定运行10 h以上,氢气产量约为1 L/天,氢气的平均法拉第效率为99.9%,平均STH达6.6%,系统制氢能耗仅为1.89 kW h Nm−3 H2,实现利用光伏发电将H2S直接电解为氢气和硫化工产品。此外,通过原位拉曼测试证明电解过程中阳极S2−/HS−向多硫化物的转化。该工作将光伏发电与电催化H2S直接分解结合运行实现低能耗分解H2S制氢脱硫,为能源可持续发展提供有效策略。


1Ni3S2/NF的结构表征组图。(a) Ni3S2/NF催化材料原位生长制备工艺示意图; (b) 泡沫镍基底的SEM图; (c~g) Ni3S2/NF-5 h,Ni3S2/NF-7 h,Ni3S2/NF-9 h,Ni3S2/NF-11 h和Ni3S2/NF-13 h的SEM图; (h) Ni3S2纳米结构的TEM图; (i) Ni3S2纳米结构的HRTEM图; (j) Ni3S2/NF的EDS元素分析图


2Ni3S2/NF的成分表征组图。(a) Ni3S2/NF的XRD图谱; (b) Ni3S2/NF的拉曼光谱图; (c, d) Ni3S2/NF的Ni 2p和S 2p的XPS图谱


3Ni3S2/NF的电化学性能组图。(a) 电催化H2S转化的原理图; (b) 碱性条件下SOR,HER和OER的Pourbaix图; (c) 不同催化材料的SOR极化曲线对比; (d) 在Ni3S2/NF-11 h电极上SOR与OER极化曲线对比; (e) Ni3S2/NF-11 h电极在不同的电解液中提供不同电流密需要的电势; (f) 不同催化材料在不同电解液中的HER极化曲线对比; (g) 不同催化材料的电化学阻抗图谱; (h) 不同Ni3S2/NF材料在0.167 V时的电容电流随扫描速度的变化规律(△j0=ja−jc); (i) Ni3S2/NF-11 h在30 mA cm−2下进行200 h耐久性测试; (j) 200 h稳定性测试前后Ni3S2/NF-11 h的SOR极化曲线


4电催化H2S直接分解产物分析图组。(a) 电流密度为100 mA cm−2恒流测试条件下氢气产率和法拉第效率; (b) 将不同反应时间电解液稀释100倍后的紫外可见光谱(插图:阳极电解液随时间延长的照片); (c) 阳极电解液酸化处理后收集的产物XRD谱图(插图:收集到的S粉产物照片); (d) 不同电位下Ni3S2/NF电极在1.0 mol L−1Na2S+1 mol L−1NaOH溶液中250~2800 cm−1范围内的原位拉曼光谱


图5 光伏-电催化H2S直接分解制氢脱硫系统性能研究图组。(a) 光伏-电催化H2S直接分解制氢脱硫系统实验装置图; (b) 电解器件组装结构图; (c) 在1 mol L−1Na2S+1 mol L−1NaOH溶液中Ni3S2/NF电极的SOR多电流过程图; (d) 在1 mol L−1Na2S+1 mol L−1 NaOH溶液中Ni3S2/NF电极的HER多电流过程图; (e) 电解器件中SOR+HER体系与OER+HER体系极化曲线对比,(f) 系统运行10 h内的氢气产量情况以及该过程的法拉第效率; (g) 自行封装的太阳能光伏板J-V曲线与SOR+HER体系的极化曲线; (h) 不同光电流下系统的STH; (i) 在开关光照射下系统的电流情况


图6 油气开采利用与新能源融合发展愿景图

文章信息

杜永红, 唐春, 吴梦南, 段超, 白宇, 黄峥越, 周莹. 低能耗光伏电解硫化氢分解制氢脱硫. 科学通报, 2026, 71(2): 529–541

Du Y, Tang C, Wu M, Duan C, Bai Y, Huang Z, Zhou Y. Low-energy consumption in the photovoltaic electrocatalytic desulfurization of hydrogen sulfide (in Chinese). Chin Sci Bull, 2026, 71(2): 529–541, doi: 10.1360/TB-2024-1389

《科学通报》是中国科学院主管、中国科学院和国家自然科学基金委员会共同主办的综合性中文学术期刊,致力于快速报道自然科学各学科基础理论和应用研究的最新研究动态、消息、进展, 点评研究动态和学科发展趋势。

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