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《食品科学》:江南大学梁丽教授等:油茶籽油提取和包埋技术研究进展

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油茶栽培已有两千多年历史,是四大重要的木本油料作物之一。油茶种类繁多,如普通油茶(

Camellia oleifera
Abel)、攸县油茶(
C. yuhsienensis
Hu)、浙江红山茶(
C.chekiangoleosa
Hu)、越南油茶(
C. drupifera
Lour.)和滇山茶(
C. reticulata
Lindl.)等。油茶树果实的种子,被称为油茶籽,成熟油茶籽产油量约为460 mg/g干粒。

茶油又称山茶油、山茶籽油和油茶籽油,具有风味独特、易被人体吸收等特点,被联合国粮食及农业组织推荐为健康的食用油。茶油含有80%以上的不饱和脂肪酸,尤其富含油酸(C 18:1 )和亚油酸(C 18:1 )。茶油还含有大量生物活性成分,包括植物甾醇、生育酚、角鲨烯和多酚等,这些成分已被证明具有抗氧化、抗炎和免疫调节等功效。

茶油中生物活性成分组成和含量不仅由茶树的遗传特性和种植环境决定,油脂加工和提取条件也会导致茶油成分的差异。作为一种高不饱和脂肪酸含量的油脂,茶油在食品加工、贮藏和运输过程中极易发生氧化降解。在茶油中添加抗氧化剂或对茶油进行包埋是有效的解决方案。

江南大 学 食品科 学与资源挖掘全国重点实验室的 周范琳、梁丽*,江西久晟油茶发展有限公司陈塨等人 概述不同地区和品种茶油在组成和含量方面的差异。而且,对不同茶油的提取技术进行分析,包括机械压榨法和溶剂提取法等传统技术,也包括水萃取法、水酶法、超声波辅助萃取法、微波辅助萃取法、超临界流体萃取法、亚临界流体萃取法和蒸汽爆破辅助萃取法等新兴技术,深入探讨提取方法对茶油提取率和品质的影响,并对每种提取方法的优缺点进行了充分比较。同时,介绍目前茶油包埋技术的研究进展,对茶油包埋研究存在的不足进行讨论,并提出展望,以期为茶油的应用和发展提供参考。


1

不同地域茶油组成

油茶籽由外壳和种仁组成,其中种仁占整个种子的66%~72%,种仁中通常含有8.65%~10.14%的水、43.56%~44.24%的油、8.96%~9.38%的蛋白质、8.10%~8.65%的茶皂苷和其他成分。茶油由甘油三酯(95%~98%)和微量的不皂化物(2%~5%)组成,如角鲨烯、植物甾醇、多酚、脂溶性维生素等。

1.1 甘油三酯组成

甘油三酯是油脂的主要成分,由与甘油分子相连的3 种脂肪酸组成,它的种类和含量直接影响植物脂质的营养和功能。由于脂肪酸类型和在甘油上位置不同,甘油三酯的组成具有多样性,且数量远远大于脂肪酸,这使得甘油三酯比脂肪酸能提供更多的信息,在作为标志物鉴定食用油方面比脂肪酸图谱更具优势。

据报道,茶油中相对含量最多的甘油三酯是油酸-油酸-油酸(OOO,47.69%)、其次是棕榈酸-油酸-油酸(POO,14.36%)和油酸-油酸-亚油酸(OOL,13.425%),这三者也被认为是高级油酸油(橄榄油、菜籽油、茶油和鳄梨油)中的主要标志物。甘油三酯也可以作为区分不同产地茶油的标志物。Mo Luyan等利用聚类分析和主成分分析手段,鉴别OOO、棕榈酸-棕榈酸-棕榈酸(PPP)、硬脂酸-油酸-油酸(SOO)和亚油酸-亚油酸-亚麻酸(LLLn)是区分浙江西部和南部普通油茶的标志物。Zhong Shengyue等通过偏最小二乘回归分析发现,棕榈酸-硬脂酸-油酸(PSO)、POO、棕榈酸-亚油酸-亚油酸(PLL)、硬脂酸-硬脂酸-油酸(SSO)、硬脂酸-油酸-油酸(SOO)和棕榈酸-硬脂酸-硬脂酸(PSS)的变量投影重要性大于1,这6 种甘油三酯可作为江西4 种红山茶油的特征差异甘油三酯(表1)。冯纳[26]通过分析62 个不同种质茶油发现,茶油中甘油三酯含量较高的是:油酸-油酸-油酸+硬脂酸-亚油酸-油酸(OOO+SLO,79.363%)、油酸-油酸-棕榈酸(OOP,11.628%)、油酸-油酸-亚油酸+硬脂酸-亚油酸-亚油酸(OOL+SLL,4.901%)和硬脂酸-亚油酸-硬脂酸(SLS,2.039%),在OOO+SLO、OOP和SLS的含量上,普通油茶低于其他油茶,而OOL+SLL含量却恰好相反,不同产地普通茶油、不同品种油茶间的甘油三酯含量存在差异,其原因可能在于遗传因素、生长条件的影响。


1.2 脂肪酸组成

茶油中不饱和脂肪酸相对含量高于85%,其中油酸(60.22%~84.77%)和亚油酸(4.14%~10.05%)含量丰富。由于地理隔离影响了种群间的遗传分化程度,油茶籽具有较高的遗传多样性。植物油的品种、遗传因素、土壤、气候、纬度、海拔、降雨量、日照时数和提取方法均会影响茶油中生物活性成分的含量,尤其对脂肪酸的含量影响较大。

地理位置是影响茶油脂肪酸组成和含量的重要因素,纬度会导致茶油脂肪酸的差异性,海拔高的地区茶油油酸含量更高。Li Qingqing等通过采集中国南方(贵州、安徽、浙江、广西、江西、湖南)10 份茶油样本,发现油酸是茶油中最主要的脂肪酸,含量在59.7~82.9 g/100 g之间,不同产地的茶油脂肪酸存在差异,其中贵州平塘茶油的油酸含量更高。冯纳[26]对62 个不同种茶油进行分析,发现茶油中主要含有5 种脂肪酸,即棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸,随着纬度的上升,不同产地普通油茶的棕榈酸和亚油酸的含量呈下降趋势。Liu Li等通过比较西南地区引进品种(‘长林’系列)和地方品种(‘川雅21号’和‘川林2号’)茶油特性,发现油酸相对含量在80.53%~86.18%范围,中国西南茶油中油酸和不饱和脂肪酸含量高于华东地区,这与海拔较高有关。

茶油品种会影响茶油的成分和产量。Yang Chunying等通过研究10 个油茶新品种和1 个野生油茶新品种的油脂含量和脂肪酸组成,发现油茶种子含油量随品种变化,含油量在41.92%~53.30%之间,且受种植地的影响。据报道,在华南地区8 种茶油中,同一产地的不同茶油品种间脂肪酸组成的主要差异是油酸、亚油酸和棕榈酸。Su等对12 种来自中国台湾不同产区的茶油进行分析,发现不同品种茶油的脂肪含量和脂肪酸含量存在显著差异,有8 种茶油的脂肪酸与橄榄油脂肪酸组成和含量相似。Zhong Shengyue等对来自江西同一林区的4 种茶油进行研究,发现它们的脂肪酸组成非常相似,但脂肪酸含量有所差异,红山油茶的亚油酸含量较低。由表2可知,中国西南地区(72.8%~86.2%)茶油中油酸相对含量总体水平高于华南(48.2%~83.4%)、华东(41.1%~89.0%)和华中(80.5%)地区。


1.3 角鲨烯

角鲨烯(C30H50)是一种由6 个异戊二烯单元组成的三萜烯化合物,其密度为0.858 g/mL,于1903年首次在鲨鱼肝提取物中被发现,后来也在其他鱼油和植物油(如橄榄油、茶油、小麦胚芽油和米糠油)中被发现。由于从鲨鱼肝中提取角鲨烯生产周期长、产量低,因而从植物中获取角鲨烯是有效的替代方法。与其他食用油(大豆油:80 mg/kg,菜籽油:30 mg/kg)相比,茶油的角鲨烯含量相对较高,其含量为14.8~903.0 mg/kg(表2)。

角鲨烯是植物和人体合成胆固醇和其他甾醇的生化前体。人体中的角鲨烯是在肝脏和皮肤中合成的,人体皮脂也含有13%的角鲨烯,它是人体皮脂的主要成分之一。角鲨烯具有增强免疫力、抗菌等多种生物活性,可以抵抗皮肤衰老,发挥降血脂、抗氧化、抗肿瘤和解毒活性,已广泛用于制药、化妆品和食品行业。在食品加工过程中,角鲨烯可以抑制油在油炸和长期储存过程中的热/氧化降解。

不同品种茶籽中的角鲨烯含量差异较大。Li Qingqing等在中国南方(贵州、安徽、浙江、广西、江西、湖南)采集了11 份茶油样本,发现角鲨烯含量在45.8~184.1 mg/kg之间,角鲨烯含量差异与品种有关,其中威宁短柱油茶油中角鲨烯含量最高。Zhong Shengyue等对江西同一林区的4 种的茶油进行研究,发现与多齿红山茶、南山茶油和滇山茶相比,浙江红山茶油中的角鲨烯含量较高。据报道,在广西的7 种茶油中,角鲨烯含量在161.6~421.4 mg/kg之间,这些差别可作为区分不同茶油品种的手段。

1.4 甾醇

凡是结构上由菲的骨架与一个五元环稠合起来,称为环戊烷多氢菲的化合物,统称为甾族化合物,环上有羟基的即甾醇。植物甾醇是广泛存在于植物中的活性成分,植物油和谷物是膳食植物甾醇的最佳天然来源。一些国家的饮食指南建议每人每天至少摄入1.5~3.0 g的植物甾醇,以预防心血管疾病。作为具有29 个碳原子的主要植物甾醇之一,

-谷甾醇在结构和功能上与胆固醇相似,能够降低低密度脂蛋白胆固醇水平,具有显著的抗炎和抗菌功效。

Wang Xiaoqin等从中国华南和中部地区(江西、浙江、福建、安徽、广西和湖南)10 份茶籽样品(普通油茶、浙江红山茶和大果红山茶)中,共分离鉴定出9 种甾醇,甾醇总含量为2 860.18~6 266.15 mg/kg,主要的甾醇分别是羊毛甾醇、

-香树脂醇、环阿屯醇、羽扇豆醇和
-谷甾醇。品种和海拔高度对茶油中甾醇含量具有影响。Li Yang等研究11 份不同‘长林’系列品种茶油样品中
β-
谷甾醇,结果表明
-谷甾醇的含量在14.1~30.2 mg/100 g之间,其含量因茶籽品种的不同而多样化,这可能与遗传、栽培品种和农艺因素有关。Cao Yongqing等对来自云南腾冲的6 个不同地区的茶油进行分析,发现不同品种茶油
-谷甾醇差异显著,含量在267.7~324.6 mg/kg之间,海拔高度对
-谷甾醇含量存在显著影响。

1.5 生育酚

生育酚是植物油中的主要脂溶性维生素,在脂质氧化过程中起到抗氧化作用。根据酚醛环上甲基取代位置的不同,它们被分类为

α、β-、γ-
δ-
生育酚。茶油中主要含有
α-
生育酚,它可以清除自由基,增强人体免疫力,在预防中枢神经系统疾病和心血管疾病方面发挥重要作用。微量元素影响茶籽中生育酚的含量,如在土壤中施用硒可提高茶油生育酚含量。品种和产地也影响茶油中
α-
生育酚的含量。据报道,与江西赣州、福建龙岩、广西百色和广东河源相比,江西宜春茶油中的
α-
生育酚含量更高;同一品种,江西宜春茶籽中的生育酚含量是广东河源的1.5 倍。Liu Li等通过比较8 种由江西引入四川的茶油品种和2 种四川当地茶油品种成分,发现茶油中
α-
生育酚含量范围为112.36~410.46 mg/kg,引进品种的
α-
生育酚含量高于本地品种。

1.6 多酚化合物

多酚化合物是一种次生代谢产物,也是一类非必需膳食成分。茶油中多酚的含量为20.6~88.56 mg/kg(表3),可分为7 类:苯甲酸、肉桂酸、羟基苯乙酸、黄烷-3-醇、黄酮醇、黄酮和二氢黄酮类化合物。因多酚具有抗炎、抗氧化和抗菌的生物学活性,因而在预防癌症、冠心病、心血管疾病等多种常见疾病方面可以发挥重要作用。茶油中多酚的浓度和抗氧化活性受果实成熟阶段、品种、环境因素和生产过程等因素的影响,活性功能成分在收获初期较高,总多酚含量、总黄酮含量、绿原酸、咖啡酸、对香豆酸、没食子酸含量随茶籽成熟度的增加逐渐降低。Wang Xiaoqin等研究福建省安溪县的28 个品种茶籽,发现总酚含量在16.7~529.3 mg/kg(以没食子酸计)之间,不同茶籽品种之间总酚、总黄酮含量差异较大,茶油中酚类化合物与抗氧化能力相关性显著。普通油茶油和浙江红山茶油具有相似的酚类成分(表3);栽培区域对茶油中酚类化合物的总含量以及各酚类化合物的含量均有影响,这些差异可能与气候、土壤和耕作方式以及基因分离有关。此外,我国油茶林土壤养分水平存在较大差异性,不同微量元素影响油茶生长,喷洒质量浓度为200 mg/L的硒可显著增加茶油多酚含量。




2

茶油成分的提取方法

茶油的理化性质和生物活性成分组成很大程度上取决于提取技术和工艺参数。根据破坏油籽细胞壁的方法,常规的提取技术分为物理提取和化学提取
。机械压榨提取和有机溶剂提取是目前工业上提取山茶籽油的主要技术,但这些传统方法存在产量低、提取效率低以及有害物质残留等问题。近年来,一些新兴技术,如水萃取法、水酶法、超声波辅助萃取法、微波辅助萃取法、超临界流体萃取法、亚临界流体萃取法和蒸汽爆破辅助萃取法等也逐渐应用至茶油提取中。

2.1 机械压榨法

物理提取方法,也称为机械压榨提取,是最传统的山茶油提取方法之一。根据油籽在压榨前是否经过高温预处理,机械压榨提取可分为热压提取和冷压提取。机械压榨法包括前处理和提取两个步骤。茶籽前处理包括清洗、破碎、研磨和蒸煮。清洗干净的茶籽通过研磨破坏其细胞壁,然后在90~115 ℃条件下煮熟,最后使用液压机进行油脂提取。由于在高温条件下茶油黏度降低,热压提取方法茶油产量高;但是,高温也可能导致油品氧化,产生苯并芘等有害物质,导致茶油品质下降。尽管热压法在提取过程中会损失一些热敏性成分,但它能赋予油脂浓郁的香味。冷压提取法是在低温(<50 ℃)条件下进行榨油。脱壳是冷压提取前的关键步骤,将温度保持在40 ℃以下有助于抑制茶籽中酶的活性。在冷压提取过程中,仅使用螺旋压榨机或液压机对茶油进行提取,并通过沉淀或过滤去除提取时产生的浑浊物质。由于冷压法操作简单、提取步骤少,因而保留了油脂天然成分和风味。与溶剂提取法和微波辅助萃取法相比,冷压法提取率较低,但该法提取的角鲨烯(176.38 mg/kg)、

-生育酚(330.52 mg/kg)、多酚(68.33 mg/kg)和植物甾醇(2 782.55 mg/kg)含量较高,对生物活性物质具有较好的保留率。

中国自20世纪60年代以来一直使用液压机提取茶油,由于生产规模小、成本低,液压机至今仍在茶籽产区使用。传统液压机在20世纪80年代改为螺杆挤出机,该技术适用于提取含油量高(>25%)的茶籽原料,能实现连续生产,提高生产效率。螺杆挤出机可分为单螺杆和双螺杆挤出机。单螺杆挤出机操作更简单,前期投入成本更低;而双螺杆挤出机可提供更高的机械能,提高生产效率,减少能源消耗,有利于节约生产成本。

通常,机械提取法的提取率和油品质会受到操作条件的影响,如提取压力、压头温度和油脂储存条件。Huang Shuai等发现油茶籽的含水率(0%~9%(湿基))、外加压力(10~45 MPa)和提取时间(10~40 min)对茶油产量有显著影响,而外加压力、压榨温度(40~100 ℃)和提取时间对能耗有明显影响。李诗龙等将双螺杆冷榨法应用于茶油的中试生产实验,当油料含水率6.0%、种仁中含壳率8.0%、榨膛温度不超过60 ℃时,一次性压榨的干饼残油率为3.6%;冷榨茶油中生育酚和不皂化物的含量明显高于精炼油,该法可以将茶油中的营养成分提取得更充分,绝大部分风味物质得以保留。

机械压榨法被认为是提取植物油的首选方法。该法生产的初级茶油和精炼茶油可以保持多种挥发性成分,特别是醇类、酮类和生物碱类。与其他方法相比,机械提取法具有设备简单、投资和运行成本低、油品不必经过溶剂萃取等优点,但仍然存在提取率较低等缺点。但是,许多残留在茶粕中的油不能通过机械方式回收,造成油脂的浪费,为了克服这一瓶颈,通常使用溶剂萃取法进一步提取茶粕中的油。

2.2 有机溶剂萃取法

溶剂萃取法原理为固液萃取,油通过扩散由原料转移到溶剂中,将萃取液加热以蒸发溶剂,并通过冷凝进行溶剂回收。最后,对原油进行精炼,以去除杂质、污染物和溶剂残留物。在选择萃取溶剂时,应考虑几个因素:溶剂成本和性质、环境安全和人体毒性,其中影响油脂提取效率最关键的因素是溶剂极性。溶剂萃取需要使用大量的有机溶剂,如乙醇、丙酮、戊烷、己烷、氯仿和乙酸乙酯。其中,由于己烷具有易于回收、低潜伏汽化热(330 kJ/kg)、低沸点(63~69 ℃)、优异的增溶能力、高提取效率及非极性等特点,因而它是最广泛使用的提取溶剂。溶剂萃取法通常用于从含油量低的油料种子(<20%)中提取油,或从茶粕中提取残余的油。因此,机械压榨和溶剂萃取工艺可以在工业和半工业规模上结合起来,即连续机械压制与连续溶剂萃取相结合,或者间歇液压压榨与溶剂萃取相结合。此外,将有机溶剂与其他新型提取方式相结合也被应用于茶油提取中,获得很好的提取效果。Zhang Huihui等发现与冷压、水酶法相比,己烷萃取法制得的茶油提取率(41.30~44.42 g/100 g)、皂化值(195.23~197.33 mg/g)和多酚含量(7.25~8.23 mg/kg)最高,微波-己烷萃取法制备的茶油α-生育酚(144.7 mg/kg)和多酚(8.17 mg/kg)含量最高。

溶剂萃取方法因其萃取时间短、提取率高、工艺简单、成本低等优点而被广泛应用。然而,该方法需要消耗大量有机溶剂,所得油品会残留对人体有害的试剂,因而需要额外的纯化步骤来去除剩余溶剂。此外,长时间萃取可能会降解油中的一些亲脂性生物活性化合物或不饱和脂肪酸,对茶油固有的香气香味损失较大。为了应对传统提取方法在提取效率、能源消耗、油品质量和环境污染等方面的局限性,新兴技术逐渐应用于油品的提取,如水萃取、酶辅助水萃取法、超临界流体萃取、亚临界流体萃取、超声辅助萃取和微波辅助萃取。

2.3 水萃取技术

水萃取技术以纯水为主要提取介质,借助于乙醇、盐、酶等与水混溶的物质进行提取。它是一种成熟的绿色高效油脂提取技术,是传统有机溶剂萃取方法较好的替代品。水萃取加工分为4 个主要阶段:原料的破碎或研磨、萃取、离心分离和破乳,该法可以实现茶油和副产物(如蛋白质和茶皂苷)的同时提取。

水萃取技术在提取过程中会形成稳定的乳状液,其由植物基质中天然存在的油、水和乳化剂形成,在O/W乳液界面处,蛋白质可以形成不易被离心破坏的黏弹性膜,使其出油率较低(~60%)。为了克服这个问题,需要破乳步骤以释放油。常见的水萃取破乳方法包括:冻融,盐、乙醇、表面活性剂和酶辅助水萃取法。在一种基于冻融的茶油水提取方法中,Yang Jianyuan等将水提乳化油冻融两次,所得茶油收率为89.37%,显著高于微波辅助水性酶萃取的茶油得率,且该法提取的茶油总氧化值明显低于微波辅助水性酶萃取、冷压提取和溶剂萃取法。Yu等采用盐辅助水萃取工艺提取茶油,在碳酸钠浓度为1.48 mol/L、液粉比为3.85∶1(mL/g)、萃取时间为3.23 h的条件下,提取率可达88.8%。

传统水萃取法需要消耗大量水以促进油的释放,这不仅增加废水管理的成本,还稀释一些辅助处理的盐、表面活性剂和酶等的浓度,因而需要开发新的水萃取方法以提高水的利用率。Zhang Shiqi等利用茶籽中的茶皂苷降低油和水之间的界面张力,通过萃取剂的重复利用,提高油脂向水相转移的效率;当使用3%蒸馏水或5%的乙醇作为萃取剂时,分别获得了93.6%和89.6%的产油率并节省60%~70%的萃取剂用量,大大降低了生产成本和废水排放。Lv等采用氯化钠-碳酸氢钠水溶液提取出94.79%茶油,传统高温压榨或溶剂萃取原油,且在提取油的过程中不会产生废水。

水萃取法提取的油质量较高,其理化指标接近甚至可以达到国家一级压榨油标准,因此,该法生产的茶油一般不需要精炼。水萃取法所需设备和生产流程简单,无需干燥、溶剂回收、挥发性有机化合物排放监测等设备,投资成本低。但是,该技术也面临一些不足,如在生产过程中,水不足会导致悬浮液太浓稠,从而阻碍了油脂的释放和酶的渗透,而过量的水又会降低油的稳定性。

2.4 酶辅助水萃取法

酶辅助水萃取法,又称水酶法,是从水萃取法发展而来的。在油籽中,油以脂质体的形式存在,脂质体被单层磷脂和蛋白质层包裹,外层种子细胞壁主要由果胶、半纤维素和纤维素等多糖及糖蛋白组成。水酶法以水为介质,利用机械剪切力和生物酶分解细胞壁及其内部结构,可以同时分离油和蛋白质。采取降低茶籽粒径和烘焙前处理的方式,可以提高产油量。较小粒径的油籽与溶剂接触面积大,产油量随粒径的减小而增加。焙烧预处理有利于油籽细胞壁结构破裂,增加油籽与酶的表面接触面积,增强细胞内物质的溶解,促进小油滴聚集,提高出油率。此外,加入裂解酶降解细胞壁有利于释放出全部油滴和蛋白。

水酶法主要步骤包括油籽的碾磨和破碎、酶水解、离心和破乳回收油。由于油籽细胞具有多室和多组分结构,建议使用具有不同活性的酶组合,用于分解油籽细胞物质。选择合适的酶或酶组合是一个关键的步骤,需要根据目标油籽的组织结构和操作条件选择酶的组合,如纤维素酶、蛋白酶、磷脂酶和果胶酶。此外,酶和水的使用量、温度、pH值和处理时间对提取效果也有重要影响。Zhu Feng等选取4 种蛋白酶(酸性、碱性、中性和木瓜蛋白酶)、2 种淀粉酶(中温和真菌α-淀粉酶)以及3 种碳氢酶(纤维素酶、半纤维素酶、果胶酶),通过对酶类型的筛选,发现酸性蛋白酶提取茶油效果最好,在反应温度55 ℃、时间5 h、pH 3.2、液料比4.68∶1、酶浓度387.47 U/g的条件下,出油率可达为67%。Fang Xuezhi等使用响应面方法优化了茶籽酶预处理的条件,在1398中性蛋白酶与茶籽质量比1∶50、缓冲液用量0.84 mL/g茶籽、pH 6.82、温度45 ℃、酶解时间18 h的条件下,茶油提取率接近75%。与机械压榨法和己烷萃取法相比,水性酶萃取法制备的茶油过氧化值较低,单不饱和脂肪酸、

-生育酚、
β-
胡萝卜素、角鲨烯和植物甾醇含量更高。

水酶法中使用的溶剂为水,是一种绿色溶剂,不会在最终产品中留下有害残留物,且该技术所需能源和溶剂消耗较低,提取的油脂质量较高。这种方法可以同时提取优质的油脂和蛋白质,非常适用于商品油的加工和生产。但是,该法也有一定的局限性,如在提取过程中无法避免提取的油的乳化,因而需破乳这一步骤回收油脂。常见的破乳方法包括酶促破乳和有机溶剂破乳。Zhu Feng等采用酶促破乳法回收乳液层中的茶油,使用

-淀粉酶和酸性蛋白酶能够实现高达74.31%的破乳率,产油率可达到82.95%。据报道,蛋白酶和纤维素酶组合比其他组合(纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、果胶酶和半纤维素酶的单酶或双酶组合)具有更高的产油率,在优化条件(料液比为1∶6、pH值为5、蛋白酶和纤维素酶添加量均为1%、在50 ℃条件下酶解6 h)下,茶油提取率为82.37%;使用20%乙醇破乳后,总游离油回收率高达91.38%。有研究表明,在蛋白水解阶段添加Ca 2+ 可使茶油产率从62.1%提高到86.6%,Ca 2+ 能够以沉淀方式去除茶皂苷,并通过与阴离子多糖交联破坏多糖与界面蛋白之间的静电相互作用,从而抑制乳液形成。Lu Yuanchao等将异丙醇超声预处理与Ca 2+ 添加两种破乳预处理方法相结合,获得了最高的茶油提取率(78.03%)和最低的乳化物质量分数(1.5%);其机制在于异丙醇超声前处理提取了皂苷和多糖,抑制了最初的乳液形成;另一方面,Ca 2+ 与蛋白质、皂苷和多糖结合形成沉淀物,进一步减少了乳液形成。

水酶法缺点是酶价格昂贵,利用后难以从体系中分离出来实现进一步回收利用,限制了该法在工业上的应用。使用固定化酶是最常见的解决方案。通过海藻酸盐结合戊二醛交联对淀粉酶和纤维素酶进行单独固定和共固定,固定化后碱性蛋白酶和纤维素酶在更宽的pH值和温度范围内表现出更高的活性,两种固定化酶在回收过程中均稳定,可重复使用10 个周期以上。

2.5 物理场辅助提取法

2.5.1 超声波辅助提取法

超声波穿过液体介质时,会产生微气泡,这些微气泡会剧烈生长并发生破裂,这种现象称为空化。超声波系统中的机械和空化可能导致细胞壁结构的破坏和粒径减小,加速了溶剂进入油籽细胞中,在短时间内提高油脂的浸出率。超声辅助提取主要过程包括溶剂在细胞壁内扩散和细胞内油脂的浸出。样品的含水量、研磨程度和溶剂类型是影响提取率的重要因素。溶剂选择时必须考虑毒性、极性、熔点、沸点、密度等特性以及对目标组分的亲和力。温度、压力、超声频率和时间是影响超声波提取率的重要因素。高温有助于破坏溶剂和基质的相互作用、提高溶剂扩散速率,而低温有利于增强气蚀。一般而言,提取率随时间延长而增加,但萃取时间过长可能会引起体系发生不良变化。在低频范围(20~40 kHz)内,萃取溶剂中空化微泡的产生最高,萃取效果更好。张园园等发现液料比和超声功率对茶油提取影响极显著,在液料比19∶1(mL/g)、超声功率200 W、时间63 min、温度60 ℃条件下,茶油提取率为39.14%。陈兴誉研究表明超声波功率、超声提取时间和液料比是影响茶油提取率的重要因素,当超声波功率为519.4 W、超声提取时间为53.6 min、液料比为8∶1时,提取率最高可达96.1%。

超声辅助溶剂萃取是一种绿色技术,具有溶剂用量少、残留少、省时等优点。由于提取是在低温条件下进行,该法很适用于油脂这一热敏化合物的提取。该法主要缺点在于超声波能量分布不均匀导致提取效率随着时间的推移而下降,以及无法在提取过程中更换溶剂。虽然超声波辅助溶剂技术在一定条件下可以减缓氧化速率,但是高频率超声处理(>20 kHz)引起的微机械冲击对成品油品质特征(如过氧化值、脂肪酸组成、游离酸度、总极性化合物和共轭二烯浓度)以及挥发性成分等产生不利影响。

2.5.2 微波辅助萃取

微波辅助提取技术利用微波效应对细胞壁施加巨大压力,从而起到破坏细胞结构、产生微孔并导致细胞内成分释放的作用。微波技术通常用作预处理裂解细胞,达到提高提取率的目的。微波辅助萃取的提取效率受多种因素影响,如微波时间、功率、温度、频率和波长等。Zhang Huihui等采用正交试验优化微波辅助茶油提取最佳条件为提取时间0.5 h、温度50 ℃、液料比15∶1(mL/g),在此条件下提取率可到达61%。另有研究表明,在提取温度70 ℃、料液比1∶4、反应时间3 h、微波功率800 W条件下,茶油提取率达到91.85%。此外,微波辅助技术能显著提高机械压榨法的茶油提取率,并增加溶剂萃取法和酶辅助水萃取法提取茶油的生物活性成分含量(如甾醇、生育酚等)。

微波辅助萃取是一种新兴的萃取技术,与机械压榨法相比,其萃取效率更高。与溶剂萃取相比,微波辅助萃取法不仅提取时间更短,溶剂消耗量液更少,而且增强了角鲨烯、多酚和植物甾醇的保留,有助于提高油脂抗氧化活性和品质。迄今为止,大多数微波辅助萃取茶油的研究都是在实验室规模上完成的,只有一项在中试工厂水平的研究,因此工业规模的成本效益仍有待评估。微波辅助萃取茶油具有能耗低、提取时间短、有机溶剂使用少等优点,是一种很有前途的绿色安全技术。微波在短的时间内提高体系温度使油脂黏度降低,增加了油的流动性,从而提高油脂提取率。但是,较高的温度不利于热敏化合物的提取,在预处理过程中也可能激活一些酶而导致油脂质量降低。

2.6 超临界流体萃取法

超临界流体是温度和压力高于其临界点的物质,兼具气态和液态两种性质,具体形态取决于液体的压力、温度和成分,能在较短的时间内实现天然化合物的高回收率。作为一种经济高效、环保的技术,超临界流体萃取法在植物油生产中应用广泛。一些压缩气体,如二氧化碳(CO2)、二氧化氮、乙烷、乙烯和丙烷可作为超临界流体溶剂。超临界CO2具有无味、无毒、化学惰性、无腐蚀性和低成本特点,是超临界流体萃取的首选溶剂。此外,它具有溶解甘油三酯、脂肪酸和胆固醇的能力。值得注意的是,CO2的临界温度和压力较低(31 ℃和7.38 MPa),可以在低于80 ℃和10~45 MPa中等压力条件下进行提取,使其适用于提取热不稳定化合物。He等超临界流体提取茶油的平均压力在30~40 MPa之间,提取温度的范围为40~70 ℃。与压榨、水萃取和溶剂萃取法相比,超临界CO2萃取的提取率最高(92.42%),多酚、

-谷甾醇和角鲨烯的保留率也优于其他方法。据报道,在最佳操作条件(温度为46 ℃、压力为30 MPa)下,临界CO 2 萃取的茶油提取率为73.7%,所得的茶油多酚含量高,具有比原油更好的抗氧化活性。

超临界CO 2 萃取作为一种绿色技术已被广泛应用,具有无毒、快速、高效等优点。与传统技术相比,超临界CO 2 萃取法提取的油脂具有更高的生物活性成分含量(如角鲨烯和甾醇)以及更好的理化特性(如颜色较浅、香气更浓、酸值和过氧化值)。

2.7 亚临界流体萃取

亚临界低温萃取,也称为加压低极性流体萃取,萃取溶剂在足够压力下能在沸点和临界温度之间的保持液态,是一种近年来越来越受到关注的新兴技术。目前,亚临界水和正丁烷已被用于茶油的提取。在使用正丁烷的亚临界流体萃取方法中,可以在常温条件下进行萃取和脱溶剂化步骤,有利于保存热敏物质并防止有害物质的形成。亚临界水萃取方法包括种子制备、蒸煮、压榨和溶剂萃取,过程大约需要8~10 h。该法需要在374 ℃和22.1 MPa条件下维持水的液态,亚临界水具有一些显著的特性,如高离子浓度和低介电常数,使其易于从生物质中提取许多成分。

萃取工艺条件,包括萃取温度、时间、溶剂添加量和助溶剂类型对亚临界低温萃取效率有重要影响。Wu Hong等发现在133.59 ℃、32.03 min、料液比1∶10.79(g/mL)条件下,茶油提取率可达94.07%,亚临界水萃取的茶油具有与石油醚提取相似的脂肪酸谱和质量,且比冷榨油更不易被氧化。

亚临界流体萃取技术具有许多优异的性能,如操作条件温和、提取时间短、溶剂残留少和环境污染小。与超临界流体萃取相比,亚临界流体萃取在较低的压力下进行,因此投入资本和维护成本较低。与传统溶剂萃取法相比,亚临界流体萃取能耗低、溶剂消耗少、提取效率高,油脂产品质量高。

2.8 蒸汽爆破法

蒸汽爆破是一种物理化学预处理方法,其原理是在高温高压和饱和蒸汽作用下,在极短时间内使生物质材料内部发生蒸汽膨胀并进一步爆裂,破坏材料结构从而实现材料改性。蒸汽爆破主要包括两个阶段:蒸汽膨胀和爆破减压。在蒸汽爆破技术中,原料被放置在高温(160~260 ℃)和高压(0.69~4.83 MPa)的密闭环境中,高压使水蒸气布满细胞组织间隙,一段时间后,在毫秒(≤0.008 75 s)内迅速释放到大气中。这会导致细胞壁和组织破坏,使小分子质量物质从细胞中释放出来,从而提高了提取率,并可能改变物质的生物活性。

蒸汽爆破处理对植物油籽理化性质和化学成分的影响已有多项研究报道,但该技术在茶油提取中的应用目前仅有一项研究。Zhang Shanying等研究发现,在1.6 MPa处理30 s时,蒸汽爆破预处理对茶油提取率最高,为86.56%;与未经处理的油品相比,蒸汽爆破预处理提取的油品具有良好的理化性能(酸值和碘值)和更强的抗氧化活性,在短时间内增加了

α-
生育酚、总酚、角鲨烯和甾醇的含量;但是,如果蒸汽爆破的处理时间过长或蒸汽压力过高,反而会降低提取这些物质的含量。

蒸汽爆破预处理可以提高油脂的提取率和油品稳定性,所得油脂的黏度和酸值均较低。然而,该技术需要昂贵的反应器和高温高压条件产生蒸汽,可能会增加设备成本。

表4总结了常见茶油提取技术的优缺点和不同技术对茶油生物活性成分的影响。


3

茶油的包埋技术

脂肪酸是植物油的主要成分,对促进人体健康具有重要作用。亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸是维持人体机能所必需的脂肪酸,在人体内不能自行合成,需要从外界摄取。茶油中含有约90%的不饱和脂肪酸,包括74%~87%的油酸和7%~14%的亚油酸。茶油中不饱和脂肪酸和生物活性物质的多样性赋予了它很大的营养价值,但同时也会导致其易受氧气、光照、高温、金属离子和微生物等因素影响,容易氧化形成醛、酸、酮和其他过氧化物。这不仅影响食用油的品质,还对人体健康造成不良影响。此外,茶油本身水溶性差等特点也限制了其在食品工艺中的应用。

针对富含多不饱和脂肪酸的食用油在加工、运输和储存过程中的变质问题,目前主要采取两项解决方案:一是在油脂中加入天然或合成的抗氧化剂,以尽量减少氧化;二是将油脂进行包埋处理,避免它们与外界环境直接接触。在许多情况下,这两种策略可以同时应用,以实现协同效应。目前,食品级材料(如脂质、蛋白质和多糖)已用于开发茶油包埋体系,如由生物聚合物稳定的乳液、乳液凝胶、涂层、薄膜和微胶囊。

3.1 乳液

乳液由两种或多种不混溶的液体(通常是油和水)组成,液滴尺寸为0.1 μm至100 μm。水包油型(O/W)乳液的油相和水相之间的界面层可以形成物理屏障,将不饱和脂肪酸与水相和空气分离,减少外界环境条件对脂肪酸氧化的影响。据报道,以蒸汽爆炸处理的茶籽蛋白比大豆分离蛋白稳定的茶油乳液粒径更小,消化稳定性也更佳。据报道,以高酯果胶为乳化剂制备的茶油甘油酯乳液具有一定的pH值响应性,在口腔与胃环境下保持稳定,而在小肠环境下迅速破乳,将该乳液体系应用至阿奇霉素递送,达到靶向小肠释放效果,并有效减少阿奇霉素胃部不良反应的发生。与大分子质量聚合物乳化剂(蛋白质/多糖)相比,低分子质量表面化活性剂(如吐温和卵磷脂等)能在油-水界面处快速分布,有利于形成更小的液滴。李志帆等以吐温80作为乳化剂对茶油和姜黄素进行共包埋,当茶油与表面活性剂比例为1∶4时,茶油乳液最稳定,增加乳液中姜黄素的负载量可显著提高乳液抗氧化能力和姜黄素的热稳定性。

Pickering乳液是指由固体颗粒作为乳化剂吸附在两种不相溶液体的界面上而形成的乳液,固体颗粒在界面上形成强膜,使Pickering乳液具有很高的物理稳定性。有研究表明,将豌豆蛋白分离物-高甲氧基果胶-表没食子儿茶素没食子酸酯复合物作为Pickering颗粒,能够实现茶油、肉桂醛或丁香酚的共包埋,茶油能够赋予乳液更好的表观黏度和网络结构,从而提高肉桂醛和丁香酚在储藏过程中的保留率。Cui Chuanjian等使用茶籽蛋白和茶油制备具有凝胶特性的Pickering乳液,该乳液中表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)的包埋效率为82.3%,显著延迟了EGCG在消化液的释放,并增加了EGCG的生物可及性。

3.2 乳液凝胶

乳液凝胶的制备通常包括两个步骤:乳液的制备和凝胶的形成,通过加热、酸处理或酶处理等方式可以将蛋白质或多糖乳液固化为乳液凝胶。与乳液相比,乳液凝胶内部的油滴运动和氧气扩散较少,在储存过程中具有更高的稳定性,并能改善食品的质地和口感。Zhou Xuxia等发现茶油能够改善鱼糜肌原纤维蛋白凝胶的抗变形能力、机械强度、持水性和黏弹性,蛋白质在油脂球外层形成界面膜,茶油在蛋白质网络结构中充当填充剂,脂肪球和蛋白质基质之间的物理化学相互作用限制了脂肪和水的迁移性,从而形成更紧凑的三维网络结构。Xu Xia等发现,与吐温80相比,鲢鱼肌原纤维蛋白稳定的茶油乳液凝胶结构弹性更强,由肌原纤维蛋白形成的界面蛋白膜有助于稳定嵌入蛋白质凝胶网络中的油滴,粒径较小的蛋白乳液形成的凝胶的持水能力、质地和动态流变特性较好。

3.3 涂层或薄膜

可食用涂层或薄膜是由蛋白质、脂质、多糖等食品级原料制成的包装材料,涂层以液体形式涂抹在食品表面,而可食用薄膜是独立的片状固体材料。可食用薄膜和涂层已被用于食物防腐,改善食品机械性能、感官性能,并延长各种食品的保质期。可通过乳化方式将脂质均匀分散在成膜溶液中并制备成乳液,然后通过热处理等方式将乳液中的水分蒸发,形成固态涂层或薄膜,从而制备油脂型涂层或薄膜。Zhou Xi等将茶油加入至魔芋葡甘露聚糖和卡拉胶中,成功制备出新型疏水膜,茶油的添加增加了薄膜的疏水性、光和热稳定性和机械性能。而且,将魔芋葡甘露聚糖、卡拉胶稳定的茶油乳液以涂层的形式应用至鸡肉保鲜中,不仅能够抑制脂质和蛋白质的氧化以及延缓微生物生长,还显著延长了鸡肉的保质期,且茶油的添加不影响鸡肉本身的气味。

3.4 微胶囊

微胶囊化是一种以天然、半合成或合成聚合物的成膜材料为壁材,对固体、液体或气体芯材进行包封的技术,可实现将芯材与外部环境完全隔离。食品级微胶囊化技术可分为4 类:1)化学方法:复合凝聚、界面聚合法、原位聚合法和锐孔-凝固浴法等;2)物理方法:喷雾干燥法、喷雾冷凝法、冷冻干燥法、流化床法、挤压法和包结络合法等;3)物理化学方法:相分离法、层层自组装法等;4)多流体复合电喷技术和超临界流体快速膨胀技术等新技术。其中,复合凝聚、冷冻干燥和喷雾干燥是茶油3 种主要的微胶囊化方法。

复合凝聚是带相反电荷的生物聚合物之间通过静电相互作用发生的液-液相分离现象,pH值、聚合物浓度和比例、离子强度和热处理等因素对凝聚体的形成有显著影响。用于复合凝聚的壁材通常是带相反电荷的蛋白质和/或多糖,它们通过静电吸附形成聚集体,且范德华力和疏水作用也影响复杂的凝聚过程。Mei Lin等采用蜂胶和磷脂酰胆碱两种新型壁材构建复合凝聚茶油纳米微胶囊,在pH 3.5、均质压力800 bar、核壁比1∶4时,茶油的包埋率最高(93.4%),壁材之间的静电相互作用增强了壳层对茶油的保护,两种壁材可以协同提高微胶囊的抗氧化活性。

喷雾干燥微胶囊法已广泛用于包埋富含不饱和脂肪酸的功能油脂和其他具有生物活性的食品成分。茶油的喷雾干燥微胶囊化主要有两个步骤:水包油乳液的制备和喷雾干燥微胶囊的形成。蛋白质是天然的两亲性分子,具有很好的成膜和乳化特性,由蛋白质形成的黏弹性膜可以吸附在油/水界面处,在整个加工和储存过程中提供乳液和微胶囊稳定性。在喷雾干燥茶油粉末研究中,最常使用的蛋白质包括明胶、酪蛋白酸钠和乳清蛋白等动物来源蛋白,以及大豆蛋白和豌豆蛋白等植物蛋白(表5)。对茶油的喷雾干燥微胶囊化研究最早可追溯到1999年,钟海雁等以明胶、酪蛋白酸钠和麦芽糊精作为壁材,将单甘酯和蔗糖脂肪酸酯复配为亲水亲油平衡(HLB)值为6的乳化剂,茶油包埋率在87.2%~94.5%之间,微胶囊的分散性能良好,抗氧化稳定性明显提高。干燥方式和壁材组成对茶油粉末特性有重要影响 ,Song Fei等使用浓缩乳清蛋白(WPC)和麦芽糊精(MD)或淀粉辛烯基琥珀酸钠(SOS)作为壁材对茶油进行微胶囊化,与冻干粉相比,喷雾干燥粉体具有更高的堆积密 度和更光滑的表面,而以WPC/SSOS为壁材的冻干微胶囊具有最高的包封效率和最低的表面油含量(质量分数1.58%)。


目前也有研究以酶改性的蛋白作为壁材,对茶油进行喷雾干燥包埋。Hu Yuxi等以豌豆多肽和麦芽糊精为壁材,采用喷雾干燥法成功制备了微胶囊,最佳制备条件为豌豆肽与麦芽糊精的比例为1∶1,壁芯比为2∶1,喷雾干燥温度为180 ℃,包埋率达到79.7%。茶油包埋后成分保持不变,氧化稳定性大幅提高,可将保质期延长两倍。谷氨酰胺转氨酶可以有效地用于交联蛋白质,从而改善蛋白质基乳液的性能,提高微胶囊的结构稳定性和机械性能。Wang Chenjie等以壳聚糖-大豆分离蛋白复合物为壁材,以谷氨酰胺转氨酶为交联剂制备茶油微胶囊,酶交联显著提高微胶囊热稳定性和氧化稳定性,共价交联和氢键可能参与壁材的形成。除了使用酶法等交联方式提高蛋白质壁材成膜特性以外,纳米粒子也可对壁材进行改性,赵国瑜等通过适量添加SiO2可以填充茶油微胶囊壳层多孔结构,提高茶油微胶囊的熔融温度,增强其热稳定性和氧化稳定性。

近年来,多种功能因子共包埋微胶囊的开发引起广泛关注,共包埋方法不仅有利于制备具有多种健康益处的功能性食品,而且不同生物活性成分可能发挥协同增效功能。葛昕等研究发现当茶油与亚麻油原料比为2∶1时,复合油脂芯材显著地弥补了茶油中亚麻酸含量不高的问题,微胶囊化后脂肪酸含量的变化很小,但角鲨烯的含量增高,茶油-亚麻油复合油脂的包埋率为87.86%。袁传勋等以乳酸锌和茶油为芯材,乳清蛋白和麦芽糊精为壁材,利用超声乳化辅助制备油包水型微胶囊;当壁材质量比1∶1、超声时间20 min、功率700 W时,包埋率达到79.1%,实现了对茶油和乳酸锌很好的共包埋。

4

结 语

作为我国主要木本油料植物之一,茶油因其具有产量高、营养价值高等特点而广受关注。茶油的产量、成分和理化性质因其品种和生长的地理位置的不同而存在差异。总体而言,海拔越高的产地所得茶油的油酸含量更高。不同的提取方法也会影响茶油的组成、营养价值和质量。机械压榨萃取是我国传统茶油提取方法之一,技术较为成熟,生产工艺简单,但其提取率相对较低。与冷榨法相比,热榨法提取效率有所提高,茶油风味较好,但较高的温度也会导致热敏性成分的损失并产生有害物质。溶剂萃取法效率相对较高,但所使用的有机溶剂对人体危害较大,对环境会造成污染,且该法提取的茶油会丧失茶油的原有风味。近年来,一些新兴技术逐渐应用于茶油的提取。水萃取法和水酶法改善了溶剂萃取法溶剂残留的缺点,但两者也具有提取效率低、酶的成本高、酶重复利用率低以及大量污水排放等问题。微波辅助萃取和超声波辅助萃取法溶剂使用少,提取效率高;超临界流体萃取和亚临界流体萃取提取对茶油生物活性成分保留率高,油脂品质较好;但这些技术对生产设备和条件要求高,增加了生产成本和设备投入成本,限制了其在工业的发展。茶油提取技术未来研究方向主要包括:1)对传统技术进行优化,如采用传统方法和新兴方法相结合的方式,利用两类方法的优势,弥补两者的不足,在保证绿色环保、低成本的基础上提高茶油的提取率和油品质量;2)将提取技术和适宜的预处理和后续的油脂精炼技术相结合,最大程度提高茶籽的利用度,在提取油脂过程中同时注重开发茶籽副产物;3)针对每种新兴技术不同的缺陷,采取合适的解决方案对其进行改良,如将水萃取法和绿色环保的破乳技术相结合,开发低成本、适宜大规模生产的超声波提取设备,以便于其在工业上的应用;4)继续深入研究茶油生物活性成分在提取加工过程中的变化规律,以期生产出更高质量的茶油成品。

目前,对于茶油包埋体系主要包括乳液、凝胶、涂层和薄膜,以及微胶囊。对于茶油的脂质体包埋、Pickering乳液薄膜等技术研究和应用报道较为少见。尽管对植物油的微胶囊化的报道很多,但目前对茶油微胶囊化研究相对较少。茶油的微胶囊化方法主要集中在喷雾干燥、冷冻干燥和复合凝聚3 种方式,其他茶油微胶囊化方法鲜有报道。微胶囊化所使用壁材大多为乳清蛋白、大豆蛋白、麦芽糊精等传统壁材,新型壁材开发相关的茶油微胶囊报道较少。此外,大部分茶油微胶囊仅局限在油脂的单一包埋,茶油与其他功能因子复配进行共包埋的研究较少。微胶囊化前后茶油的生物活性成分组成和数量的变化目前尚不明晰。在茶油喷雾干燥微胶囊化领域,许多研究着眼于微胶囊的工艺优化,而喷雾干燥过程中壁材和芯材的变化规律以及微胶囊形成的机制尚未阐明清楚。因此,未来茶油微胶囊发展方向可以聚焦在:1)尝试将新的微胶囊化方法运用到茶油包埋中,或将喷雾干燥等传统微胶囊化技术和其他新兴技术结合,如使用超临界流体生产雾化喷雾颗粒不仅可以提高微胶囊溶解度问题,还可避免传统喷雾干燥技术因高温而导致的热敏成分的丧失;2)利用农业生产副产品等蛋白、多糖等聚合物开发新型壁材对茶油进行微胶囊化;3)使用低碳环保、无毒副作用的技术对传统微胶囊材料进行改性,提高微胶囊的性能;4)将多功能因子和茶油进行复配,开发多功能因子负载协同技术,制备多功能营养性山茶;5)针对负载协同功能因子理化性质和生理活性的差异,着眼于提高微胶囊生物利用度,设计可调控和精准释放的微胶囊。

引文格式:

周范琳, 陈塨, 张团结, 等. 油茶籽油提取和包埋技术研究进展[J]. 食品科学, 2025, 46(6): 354-370. DOI:10.7506/spkx1002-6630-20240818-131.

ZHOU Fanlin, CHEN Gong, ZHANG Tuanjie, et al. Advances in extraction and encapsulation technologies for camellia seed oil[J]. Food Science, 2025, 46(6): 354-370. (in Chinese with English abstract) DOІ:10.7506/spkx1002-6630-20240818-131.

实习编辑:李杭生;责任编辑:张睿梅。点击下方阅读原文即可查看全文。图片来源于文章原文及摄图网



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