常用试剂----DAST

【名称】Diethylaminosulfur Trifluoride/二乙氨基三氟化硫

【分子式】C4H10F3NS

【分子量】161.19

【CA登录号】[38078-09-0]

【缩写和别名】DAST

【结构式】Et2NSF3

【物理性质】bp 30~32 oC/3.0 mmHg, d 1.220g/cm3。溶于大多数非极性有机溶剂，通常在CH2Cl2、CHCl3和CCl4中使用。

【制备和商品】商品试剂为褐黄色液体，国际大型化学试剂公司有销售。

【注意事项】该试剂在常温和常压比较稳定。建议在低温和氮气保护下保存,反应在通风橱中进行。该试剂对空气和湿气相对比较稳定。

二乙氨基三氟化硫(DAST) 是有机合成中被广泛应用的氟化试剂，它是 (二烃基氨基)三氟化硫家族中的一个成员。DAST属于亲核型氟化试剂，它能够将醇羟基转化成为相应的氟，将醛酮转化成为偕二氟化物[1]。

DAST 将伯醇转化成为相应氟化物的反应可以在非常温和的条件下进行。通常在–78oC下加料来抑制最初的放热过程，然后让反应自动升至室温片刻即可 (式1)[2,3]。仲醇的反应虽然也在–78 oC 加料，但是为了促进反应的进行，一般需要升温或者长时间在CH2Cl2 中回流 (式2，式3)[4~6]。在多数情况下，氟化产物的产率在中等水平，但是该反应具有较高的化学选择性，适合对多官能团分子的选择性氟化。

在与醇的氟化几乎相同的条件下，DAST可以将醛和酮转化成为相应的偕二氟化物。相比而言，它们的反应温度比醇高一些；醛的反应条件比酮温和一些。例如：醛在低温或者室温下经DAST处理后，可以得到相应的偕二氟化物 (式4，式5)[3,7,8]。但是，酮则需要与DAST长时间共热才能生成相应的偕二氟化物(式6)[9,10]。

最近文献报道α-羟基环氧化合物在DAST氟化条件下可以得到正常的氟化产物或者重排产物，选择性主要受到α-羟基所在碳原子上取代基性质的影响 (式7)[11]。

近期 Sandeep Kumawat等人报道 了一种可规模化、免后处理的酰胺合成方法：在二氯甲烷（DCM）中，以等摩尔量的羧酸、胺与二乙基氨基三氟化硫（DAST）于室温下反应。该无碱策略适用于多种氟化脂肪族/芳香族羧酸，以及伯胺、仲胺和缺电子胺类，成功应用于脂肪酸酰胺衍生物、商业药物（如来氟米特、伊来西胺等）及10余种药用分子的后期酰胺化修饰。 【

Org. Lett.

参考文献

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内容转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著