上海
烷基硼酸酯是现代有机合成中应用广泛的关键中间体，可通过多种烷基化策略高效构建C(sp³)–C键或C(sp³)–杂原子键。其应用场景不仅局限于传统偶联反应，更已拓展至治疗剂研发与动态共价材料制备领域。然而，传统合成方法（如烯烃硼氢化反应、预形成有机金属试剂硼化反应）存在显著局限：硼氢化反应对不对称内烯烃的区域选择性较差，而化学计量有机金属试剂的使用则固有地降低了反应的官能团耐受性。
因此，绕开高活性有机金属中间体，直接对易得烷基卤化物进行硼化反应，已成为极具吸引力的替代方案。尽管过渡金属催化在烷基碘化物、溴化物及活化氯化物的硼化反应中取得了显著进展（通常需化学计量醇盐碱参与），但在无强碱条件下催化硼化储量丰富的未活化烷基氯化物，仍因C(sp³)–Cl键键能较高、稳定性强而面临巨大挑战。
未活化烷基氯化物稳定性优异、可直接置于实验台操作，其直接硼化反应为制备多功能烷基硼酸酯及官能团接枝聚氯乙烯（PVC）提供了理想路径。但现有硼化技术多依赖贵金属催化剂或化学计量强碱，严重限制了其在PVC改性中的实际应用。
近日，华南理工大学吴钊团队报道了一种新型催化体系：在蓝光照射下，以储量丰富的锆为催化剂、三乙胺为温和添加剂，实现氯代烷烃的高效硼化反应。机理研究表明，该反应通过配体到金属的电荷转移（LMCT）生成Zr(III)活性物种，经自由基反应路径选择性断裂C(sp³)–Cl键。尤为重要的是，该方法可对PVC进行化学选择性硼化，且不会引发脱氯化氢反应或明显的主链断裂；无需去除增塑剂，即可将PVC废料升级回收为高性能粘合材料，展现出良好的应用前景。
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.5c08318
特别声明：以上内容(如有图片或视频亦包括在内)为自媒体平台“网易号”用户上传并发布，本平台仅提供信息存储服务。
Notice: The content above (including the pictures and videos if any) is uploaded and posted by a user of NetEase Hao, which is a social media platform and only provides information storage services.
