常用催化剂----二氯[1,2-二(二苯基膦)乙烷]钯

【英文名称】Dichloro[1,2-bis(diphenylphosphino)-ethane]palladium

【分子式】 C26H24Cl2P2Pd

【分子量】575.75

【CA登录号】[19978-61-1]

【缩写和别名】PdCl2(dppe)

【物理性质】橙色粉末，mp > 300 oC。

【制备和商品】PdCl2(dppe)有商品化试剂。也可从K2PdCl4的DMF溶液与二(二苯基膦)乙烷的二氯甲烷溶液反应制备而来，或是在相转移催化剂Bu4NCl 催化下由K2PdCl4的水溶液与二(二苯基膦)乙烷的二氯甲烷溶液反应而来。

【注意事项】该试剂对湿气敏感，应在干燥处密闭保存。

PdCl2(dppe)的主要用途是催化卤代芳烃与胺类化合物间的羰基化和双羰基化反应。邻二卤代芳烃与一级胺在PdCl2(dppe)和DMA、DBU 的共同作用下能够发生羰基化和偶联反应，得到N-取代邻苯二甲酰亚胺 (式1)[1]。该反应适用于含多种类型官能团的底物，并且具有很高的产率。

卤代芳烃与二级胺在PdCl2(dppe)催化下、在CO 氛围中能生成α-酮酰胺和酰胺化合物(式2)[2,3]。该反应通常不需要溶剂的参与，并且要在100 oC和10 atm的CO气氛下进行。

在还原剂SnCl2存在下，PdCl2(dppe)能与烯丙基醇反应得到π-烯丙基钯配合物，进而与羰基化合物反应得到烯丙基化产物 (式3)[4]。该反应中醛的活性大于酮，并且在极性溶剂如DMF、DMSO 中进行时能获得较好的区域选择性。

参考文献

1. Perry, R. J.; Turner, S. R. J. Org. Chem., 1991, 56, 6573.

2. Ozawa, F.; Soyama, H.; Yanagihara, H.; Aoyama, I.; Takino,

H.; Izawa, K.; Yamamoto, T.; Yamamoto, A. J. Am. Chem.

Soc., 1985, 107, 3235.

3. Ozawa, F.; Soyama, H.; Yamamoto, T.; Yamamoto, A.

Tetrahedron Lett., 1982, 23, 3383.

4. Takahara, J. P.; Masuyama, Y.; Kurusu, Y. J. Am. Chem. Soc.,

1992, 114, 2577.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著