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苯甲酸是一种化学性质稳定且工业上不可或缺的结构单元,2022 年全球产量超过 56 万吨。芳香羧酸类化合物广泛存在于天然产物、药物及功能材料中[2–4]。然而,由于苯甲酸芳香环的高度稳定性,其化学转化多以保持芳香结构为主,而对环外或环开反应的研究仍然有限。苯甲酸中稳定的芳香 C–C 键极难断裂,这长期限制了其作为线性合成前体的潜力。
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近日,北大焦宁团队报道了一种PDPP(4-(哌啶-1-基)吡啶)与铜协同催化的苯甲酸氮化脱羧/芳环开环反应,使用一种定制的氮化试剂实现高效的选择性转化,生成无环二腈产物。机理研究表明,新型叠氮试剂在 PDPP 催化的初始阶段诱导选择性羧基脱羧和芳香环 C–C 键断裂,是反应实现区域选择性和高收率的关键。
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该协同策略显著拓展了苯甲酸的反应模式,为构建无环骨架及进一步环化反应提供了直接、实用的途径,展示了芳香羧酸化学从稳定芳香结构向动态重构框架的跃迁潜力。
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202520084
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