多孔聚酰亚胺(PPI)因其优异的化学稳定性、机械性能和绝缘特性,在航天航空、微电子领域应用广泛。其多孔结构可存储润滑油,在热压条件下释放润滑剂减少摩擦。然而,孔隙结构会削弱材料表面强度,导致弹性坍塌和耐磨性下降。传统自润滑PPI材料难以兼顾超低摩擦系数(10⁻²级)、超低磨损率(10⁻⁸ mm³·N⁻¹·m⁻¹级)与高储油率/保油率的平衡,成为制约航天轴承等关键部件寿命的技术瓶颈。
中国科学院兰州化学物理研究所王道爱研究员、刘维民院士和张立强助理研究员提出"自适应受限润滑"新策略,成功制备出MoS₂-油凝胶复合多孔聚酰亚胺(PPI-gel-TAM)。该材料实现了宏观超润滑(摩擦系数≈0.007),磨损率从3.52×10⁻⁵显著降至2.81×10⁻⁸ mm³·N⁻¹·m⁻¹,同时具备18.2%的高储油率和97.7%的保油率。其核心是通过四重协同机制:多孔结构供油、润滑油剪切变稀特性、功能化MoS₂与油分子相互作用,以及摩擦保护膜的形成。相关论文以“Hierarchical MoS2 -Oleogel in Porous Polyimides: A Self-Adaptive Confined Lubrication strategy for Ultralow Frictionand Wear”为题,发表在Advanced Functional Materials 上。
技术创新解析
图1揭示了材料设计原理:通过单宁酸剥离MoS₂纳米片(TA-MoS₂),与聚酯酐凝胶剂共混制备改性PAO 10凝胶(PAO 10 gel-TAM),再真空浸渍入多孔聚酰亚胺基体。图2显示PPI-gel-TAM的孔隙尺寸为2.1μm,孔隙率21.65%,改性凝胶填充孔隙后仍保持640.6 MPa的杨氏模量。储油率比传统PAO 10润滑体系提升27%,离心实验证明其保油率高达97.7%,克服了润滑油渗漏难题。
图1 超低摩擦磨损自润滑多孔聚酰亚胺(SL-PPI)的概念与制备流程 a) SL-PPI设计示意图 b) 制备流程:i) 单宁酸改性MoS₂薄片(TA-MoS₂),ii) 改性PAO 10凝胶(PAO 10 gel-TAM),iii) 凝胶浸渍多孔聚酰亚胺(PPI-gel-TAM)
图2 PPI-gel-TAM、PAO 10 gel-TAM和TA-MoS₂的表征 a,b) PPI和PPI-gel-TAM的光学照片与FE-SEM截面图 c) PPI表面原子力显微镜(AFM)图像 d) PPI与PPI-gel-TAM的压缩应力-应变曲线 e) PAO 10凝胶与PAO 10 gel-TAM的光学照片 f) 不同润滑剂的傅里叶变换红外光谱(FT-IR) g) PAO 10、PAO 10凝胶和PAO 10 gel-TAM的黏度随剪切速率变化曲线
图3摩擦学测试表明:含TA-MoS₂的油凝胶使PPI摩擦系数降低至0.007,磨损深度从21.31μm降至0.29μm。在5-10N载荷及3-4Hz频率下可持续实现超润滑,寿命超过17万次滑动循环(12小时),性能远超同类材料(如图3h对比数据)。图4通过透射电镜和XPS分析发现,摩擦界面形成约22.8nm的均匀反应膜,含Fe₂O₃和FeS组分,有效隔离摩擦副直接接触。
图3 不同润滑剂浸渍PPI的摩擦学性能 a) 摩擦实验装置示意图 b) 含不同润滑剂PPI的摩擦系数 c) 磨损率对比 d) 磨痕深度曲线 e) 胶凝剂浓度对摩擦系数的影响 f) MoS₂浓度对摩擦系数的影响 g) PAO 10 gel-TAM浸渍PPI的长期摩擦系数 h) 与既往研究的摩擦系数/磨损率对比
图4 改性PAO 10凝胶浸渍PPI的润滑机制 a) 钢球磨痕截面的TEM图像 b,c) 磨痕区域不同位置的HR-TEM图像(插图为放大区域) d) 钢球摩擦膜的HAADF图像及e) Fe、O、S、Mo元素分布 f-h) 摩擦膜的高分辨率XPS谱:f) O1s, g) Fe2p, h) S2p i) PPI-gel-TAM的工作机理图示
图5分子动力学模拟证实:MoS₂的加入使体系摩擦力降低81.4%,硫原子高扩散活性促进了保护膜形成。这种自适应机制使润滑油能在机械/热刺激下动态释放,并在毛细力作用下回吸,实现智能润滑循环。
图5 Fe-PI摩擦体系的非平衡分子动力学(NEMD)模拟 a,b) 含HSA+SA+TA(系统1)和HSA+SA+TA+MoS₂(系统2)的摩擦模型初始/终止状态 c,d) 系统1和系统2界面原子扩散与摩擦膜形成 e) 氧(系统1)与硫(系统2)的均方位移(MSD) f,g) 两体系的摩擦力与法向力对比
应用前景
该研究为自润滑多孔聚合物提供了新范式,通过分级受限结构协同作用,同步攻克了高储油率、高保油率、超低摩擦与磨损的兼容难题。该材料在航天轴承、长寿命机械部件领域具有重大应用潜力。
来源:高分子科学前沿
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