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中科院兰州化物所刘维民院士、王道爱研究员AFM:超润滑多孔聚酰亚胺材料

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多孔聚酰亚胺(PPI)因其优异的化学稳定性、机械性能和绝缘特性,在航天航空、微电子领域应用广泛。其多孔结构可存储润滑油,在热压条件下释放润滑剂减少摩擦。然而,孔隙结构会削弱材料表面强度,导致弹性坍塌和耐磨性下降。传统自润滑PPI材料难以兼顾超低摩擦系数(10⁻²级)、超低磨损率(10⁻⁸ mm³·N⁻¹·m⁻¹级)与高储油率/保油率的平衡,成为制约航天轴承等关键部件寿命的技术瓶颈。

中国科学院兰州化学物理研究所王道爱研究员刘维民院士张立强助理研究员提出"自适应受限润滑"新策略,成功制备出MoS₂-油凝胶复合多孔聚酰亚胺(PPI-gel-TAM)。该材料实现了宏观超润滑(摩擦系数≈0.007),磨损率从3.52×10⁻⁵显著降至2.81×10⁻⁸ mm³·N⁻¹·m⁻¹,同时具备18.2%的高储油率和97.7%的保油率。其核心是通过四重协同机制:多孔结构供油、润滑油剪切变稀特性、功能化MoS₂与油分子相互作用,以及摩擦保护膜的形成。相关论文以“Hierarchical MoS2 -Oleogel in Porous Polyimides: A Self-Adaptive Confined Lubrication strategy for Ultralow Frictionand Wear”为题,发表在Advanced Functional Materials 上。

技术创新解析

图1揭示了材料设计原理:通过单宁酸剥离MoS₂纳米片(TA-MoS₂),与聚酯酐凝胶剂共混制备改性PAO 10凝胶(PAO 10 gel-TAM),再真空浸渍入多孔聚酰亚胺基体。图2显示PPI-gel-TAM的孔隙尺寸为2.1μm,孔隙率21.65%,改性凝胶填充孔隙后仍保持640.6 MPa的杨氏模量。储油率比传统PAO 10润滑体系提升27%,离心实验证明其保油率高达97.7%,克服了润滑油渗漏难题。

图1 超低摩擦磨损自润滑多孔聚酰亚胺(SL-PPI)的概念与制备流程 a) SL-PPI设计示意图 b) 制备流程:i) 单宁酸改性MoS₂薄片(TA-MoS₂),ii) 改性PAO 10凝胶(PAO 10 gel-TAM),iii) 凝胶浸渍多孔聚酰亚胺(PPI-gel-TAM)

图2 PPI-gel-TAM、PAO 10 gel-TAM和TA-MoS₂的表征 a,b) PPI和PPI-gel-TAM的光学照片与FE-SEM截面图 c) PPI表面原子力显微镜(AFM)图像 d) PPI与PPI-gel-TAM的压缩应力-应变曲线 e) PAO 10凝胶与PAO 10 gel-TAM的光学照片 f) 不同润滑剂的傅里叶变换红外光谱(FT-IR) g) PAO 10、PAO 10凝胶和PAO 10 gel-TAM的黏度随剪切速率变化曲线

图3摩擦学测试表明:含TA-MoS₂的油凝胶使PPI摩擦系数降低至0.007,磨损深度从21.31μm降至0.29μm。在5-10N载荷及3-4Hz频率下可持续实现超润滑,寿命超过17万次滑动循环(12小时),性能远超同类材料(如图3h对比数据)。图4通过透射电镜和XPS分析发现,摩擦界面形成约22.8nm的均匀反应膜,含Fe₂O₃和FeS组分,有效隔离摩擦副直接接触。

图3 不同润滑剂浸渍PPI的摩擦学性能 a) 摩擦实验装置示意图 b) 含不同润滑剂PPI的摩擦系数 c) 磨损率对比 d) 磨痕深度曲线 e) 胶凝剂浓度对摩擦系数的影响 f) MoS₂浓度对摩擦系数的影响 g) PAO 10 gel-TAM浸渍PPI的长期摩擦系数 h) 与既往研究的摩擦系数/磨损率对比

图4 改性PAO 10凝胶浸渍PPI的润滑机制 a) 钢球磨痕截面的TEM图像 b,c) 磨痕区域不同位置的HR-TEM图像(插图为放大区域) d) 钢球摩擦膜的HAADF图像及e) Fe、O、S、Mo元素分布 f-h) 摩擦膜的高分辨率XPS谱:f) O1s, g) Fe2p, h) S2p i) PPI-gel-TAM的工作机理图示

图5分子动力学模拟证实:MoS₂的加入使体系摩擦力降低81.4%,硫原子高扩散活性促进了保护膜形成。这种自适应机制使润滑油能在机械/热刺激下动态释放,并在毛细力作用下回吸,实现智能润滑循环。

图5 Fe-PI摩擦体系的非平衡分子动力学(NEMD)模拟 a,b) 含HSA+SA+TA(系统1)和HSA+SA+TA+MoS₂(系统2)的摩擦模型初始/终止状态 c,d) 系统1和系统2界面原子扩散与摩擦膜形成 e) 氧(系统1)与硫(系统2)的均方位移(MSD) f,g) 两体系的摩擦力与法向力对比

应用前景

该研究为自润滑多孔聚合物提供了新范式,通过分级受限结构协同作用,同步攻克了高储油率、高保油率、超低摩擦与磨损的兼容难题。该材料在航天轴承、长寿命机械部件领域具有重大应用潜力。

来源:高分子科学前沿

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