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东华大学覃小红教授、季东晓研究员《自然·通讯》:智能纺织品,600%拉伸应变不敏感!

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弹性与导电的博弈

智能纺织品的核心难题在于导电材料与弹性基质的性能冲突。传统导电纤维(如碳纳米管、石墨烯或金属涂层纤维)因高模量难以匹配可拉伸基材的形变需求;液态金属(LM)虽具流动性,却在拉伸中易产生脱湿效应,形成液滴导致导电通路断裂与泄漏。这一矛盾严重制约了电子纺织品在剧烈机械变形下的稳定应用。

技术突破:三维粘附通道策略

东华大学覃小红教授季东晓研究员团队提出创新性“粘附通道策略”,通过银纳米颗粒(Ag NPs)与微纤维毛细效应的协同作用,首次实现液态金属在纱线表面的三维可控流动。该技术制备的SLMAS纱线初始电阻低至0.082 Ω/cm,在600%极限应变下电阻变化率(ΔR/R₀)仅0.703,同时耐受扭曲、弯曲、水洗及5000次拉伸循环。通过功能化改性,该纱线还可实现智能调温与电致变色。

层状组装工艺

研究团队通过四步工艺构建动态粘附通道:首先,采用共轭电纺技术将聚苯乙烯-丁二烯(SBS)微纤维(直径1.483 μm)包裹聚氨酯(PU)纱线,形成三维微通道基材;其次,通过三氟乙酸银溶液浸渍与还原反应,在微纤维表面嵌入银纳米颗粒(直径139-241 nm可调),使LM接触角从115.78°降至28.5°,实现超润湿效应;随后,LM在毛细作用下渗入银改性通道,通过铟-银金属键(形成Ag₂In₄与AgIn₂相)与基材牢固结合;最后,外层电纺疏水SBS微纤维封装防止泄漏。XRD图谱与SEM成像证实了金属键合与LM的稳定渗透结构(图1b-h)。

图1:SBS/LM/Ag-SBS (SLMAS) 纱线的制备与表征 a. SLMAS纱线制备示意图:四步工艺包括电纺微纤维构建通道(SBS-PU纱线)、微通道表面生长银粘附层(Ag-SBS纱线)、吸附液态金属(LMAS纱线)、疏水SBS微纤维封装(SLMAS纱线)。 b-e. 各制备阶段纱线表面的SEM图像(右上角比例尺:10 μm): b: SBS-PU纱线的三维微通道结构;c: 生长银层后的Ag-SBS纱线;d: 吸附LM后的LMAS纱线;e: 封装后的SLMAS纱线;f. SLMAS纱线(红线)与Ag-SBS纱线(蓝线)的XRD谱图:LM与银形成Ag₂In₄和AgIn₂金属间化合物。 g. 不同银前驱体浓度(0 wt% vs 10 wt%)处理的SBS-PU纱线SEM图及对应LM接触角。 h. LM渗入纤维通道并维持粘附的机理示意图。 i-l. SLMAS纱线在初始、缠绕、打结和拉伸(约550%应变)状态的光学照片。

应变不敏感机制

当LM负载量达6.88 mg/cm时,纱线在600%应变下电阻变化率(0.703)显著低于理论预测值(ΔR/R₀=(1+ε)²-1)。SEM显示:低负载量(1.00 mg/cm)时LM仅包覆单根纤维;中负载量(3.03 mg/cm)填充表面孔隙;高负载量时LM深入纤维孔隙。拉伸至350%应变时,LM与微纤维协同变形,金属键动态重组维持导电通路连续(图2d-f)。

图2:粘附通道实现液态金属与纤维的协同变形 a. Ag-SBS纱线与不同LM负载量SLMAS纱线的初始电阻对比(SLM₁.₀₀AS、SLM₃.₀₃AS、SLM₆.₈₈AS分别对应LM负载量1.00、3.03、6.88 mg/cm)。 b. 不同LM负载量SLMAS纱线拉伸时的电阻变化。 c. SLMAS纱线拉伸时的电阻变化(LM负载量6.88 mg/cm)及块状导体理论预测(虚线)。 d. 不同LM负载量LMAS纱线初始状态的SEM图。 e. 不同LM负载量LMAS纱线在350%应变下的SEM图。 f. 拉伸过程中金属键形成粘附通道调控LM流动的示意图。

极端环境可靠性

该纱线展现出全方位稳定性:连接LED屏幕可在550%拉伸中持续工作;扭曲、弯曲、按压时电阻波动<10%;500%应变下循环5000次电阻几乎不变,连续77.5小时极端变形后电学性能稳定;疏水封装层确保12小时水洗后电阻仅增0.05 Ω。对比实验表明,无LM或银纳米颗粒的对照组在拉伸中出现电阻剧增,凸显本设计的优越性(图3a-g)。

图3:电学与机械性能表征 a. 连接SLMAS纱线的LED屏幕在初始状态(左)和拉伸状态(右,~550%应变)的光学照片。 b. SBS-PU纱线、Ag-SBS纱线、LM/Ag-SBS纱线及SLMAS纱线的应力-应变曲线。 c-e. SLMAS纱线在扭曲、弯曲和按压下的电阻变化。 f. SLMAS纱线水洗12小时后的电阻变化。 g. SLMAS纱线在200%和500%应变下的循环拉伸电阻稳定性。 h. 不同方法制备的LM基导电纱线在大变形下的品质因子Q值对比。

精准温控应用

基于超高导电性(R²≥0.990),纱线实现低电压驱动焦耳加热:1.0 V电压下,温度随LM负载量从86.4°C(1.00 mg/cm)升至122.7°C(6.88 mg/cm);100%应变时温度波动仅5.4%;0.4 V电压循环开关100次,30秒内升温至50°C,30秒冷却至32°C,展现快速稳定的电热转换性能(图4a-f)。

图4:焦耳热性能 a. 不同LM负载量SLMAS纱线的电流-电压线性曲线。 b. 不同LM负载量SLMAS纱线在输入电压(0.2–1.0 V)下的表面温度变化(纱线长度:15 cm)。 c. 不同LM负载量SLMAS纱线的温度-电压平方(T-U²)关系曲线。 d. SLMAS纱线拉伸过程中的温度变化。 e. 电压开关循环(0 ↔ 0.4 V,100次)的温度变化。 f. 单次开关循环的温度变化细节(e图虚线框放大)。

图5:智能变色织物

通过在外层电纺纤维掺杂热致变色微胶囊(变色温度35–60°C),团队开发出电致变色纱线:施加0.4-0.6 V电压,织物图案(如“LMY”字母)从浅紫/浅绿/浅粉变为深色;650%应变下仍均匀变色;电压开关100次循环后色彩稳定性>99%,为可穿戴动态显示提供新方案(图5a-d)。

图5:电致变色性能表征 a. 电致变色纱线制备示意图:将热致变色微胶囊掺入SBS聚合物,电纺至LMAS纱线外层。 b. 纱线编织成"LMY"字样的织物在电压开关下的光学照片(比例尺:10 mm)。 c. 电压开关循环(100次)的色调值变化。 d. 电致变色纱线拉伸时的变色过程: (I) 关电压(紫色); (II) 开电压(白色); (III-V) 开电压下拉伸至650%应变(保持白色)

重新定义智能穿戴

该技术通过金属键合与毛细效应的分子级协同,破解了液态金属与弹性纤维的形变失配难题,为智能纺织品提供了通用化平台。研究者指出,此策略将推动可拉伸电路、自适应温控服装及动态显示织物的商业化进程,加速下一代可穿戴设备的革新。

来源:高分子科学前沿

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