上海
编辑丨王多鱼
排版丨水成文
碳碳双键（C=C）的断裂转化是合成化学和药物发现中的关键策略。尽管在通过碳碳双键断裂转化进行天然产物合成的烯烃复分解和氧化方面取得了重大进展，但通过碳碳双键拆解对复杂分子进行催化重构的研究却相对滞后。
2025 年 3 月 6 日，北京大学药学院焦宁团队在国际顶尖学术期刊Science上发表了题为：Catalytic remodeling of complex alkenes to oxonitriles through C=C double bond deconstruction （通过碳碳双键解构实现复杂烯烃的催化重塑） 的研究论文。
该研究通过设计合成非均相铜催化剂，催化C=C 双键断裂反 应，将 C=C 双键两侧的碳原子分别转化为羰基和氰基，从而实现了烯烃类复杂分子到羰基腈的转化。更重要的是，该方法提供了一种 高效的方案， 能够方便地将完 萜类化合物、糖醛、甾体以及生物活性分子转化为具有未充分探索的化学空间的优势骨架，实现对药物、天然产物等复杂分子骨架的精准编辑。
碳碳键（C-C）构成了有机化合物的基本骨架，其断裂转化对化石能源利用、废弃聚烯烃及生物质转化、分子骨架编辑等领域至关重要。例如，石化工业中利用高温、高压或催化条件实现的石油裂化与裂解其本质是碳碳键断裂过程。
石油裂解过程的碳碳键断裂
碳碳双键（C=C）在大宗化学品、天然产物及药物分子中广泛存在。长期以来，碳碳双键的断裂转化方式有限，主要集中于传统的氧化反应和烯烃复分解（获2005年诺贝尔化学奖），分别将碳碳双键（C=C）转化为碳氧键（C-O）和新的碳碳键（C-C）。
碳氮键（C-N）是现代药物的基石， 向分子中引入氮这一重要的生命元素能够显著提升分子功能或成药性，因此，化学家们不断努力寻找更精准、高效的方法来制造它们。然而，由于碳碳键键能高、活性低、选择性难以控制，尤其是复杂分子中存在多个反应位点、反应环境复杂，实现复杂分子的双键断裂氮化反应更具挑战。
碳碳双键断裂转化
在这项研究中，焦宁团队通过设计合成非均相铜催化剂，催化 C=C 双键断裂反应，将 C=C 双键两侧的碳原子分别转化为羰基和氰基，从而实现了烯烃类复杂分子到羰基腈的转化。
更重要的是，该方法不仅适用于简单烯烃底物，还能广泛应用于甾体、萜类和糖烯类等复杂分子的骨架重塑。例如，乳腺癌治疗药物醋酸甲地孕酮在此方法下可进一步转化为 C7 位碳-氮原子交换的骨架重塑产物、D-半乳烯糖衍生物可被转化为脱氧阿拉伯糖醇衍生物。
因此，该研究不仅为优势骨架分子编辑及合成提供了一种新颖、有效的合成工具，开拓分子新化学空间，还有望推动合成化学和药物发现等相关领域的发展。
碳碳双键断裂氮化反应实现复杂分子重塑
焦宁教授表示，这种方法像是一种“分子手术刀”，可以选择性切断分子内的碳碳双键并实现分子骨架精准编辑。这项工作历经四名博士生和博士后十余年的接续努力与不懈探索，解锁了我们在碳碳单键、双键、叁键及芳香环碳碳键断裂转化研究领域又一块重要拼图。
值得一提的是，Science期刊同期发表了来自苏黎世联邦理工学院Bill Morandi团队题为：Oxidative amination by nitrogen atom insertion into carbon-carbon double bonds 的研究论文。该研究实现了将氮原子插入碳碳双键的氧化胺化反应。
论文链接：
https://www.science.org/doi/10.1126/science.adq8918
https://www.science.org/doi/10.1126/science.adq4980
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