钠储一日同风起扶摇直上九万里,2024年4月9日-10日,由起点钠电、起点储能、PECA光储充联盟主办,金钠科技总冠名的2024(第四届)起点钠电论坛暨鲁班奖颁奖典礼-2024中国国际钠电&光储充大会暨展览会在深圳福田国际会展中心7号馆隆重举办。
在10日上午举办的专场论坛三:钠电新材料专场上,珈钠能源 研发副总监 陈晓洋博士发表了《生物质硬碳材料储钠机制及其产业化研究》的演讲。
图:珈钠能源研发副总监 陈晓洋
以下为演讲内容:
大家好,我今天的介绍主要分4部分,分别是背景、公司介绍、硬碳负极储钠机制研究、硬碳负极产业化研究。
首先是背景。
我国在2020年提出双碳目标,目前以火力发电的能源结构很难达到这个要求,清洁能源具有不连续性、不稳定性,需要大规模储能进行支撑。储能主要是以电化学储能为主,电化学储能里面锂电池占比最大,但是锂由于资源限制,近年价格波动大,为了解决这一限制,需要找到其他的替代方案,钠资源丰富、价格低,钠电除了能量密度不足,在其他方面,比如安全、倍率、低温性能等方面具有明显的优势,并且钠电现在的生产设备与锂电相兼容,所以钠电具有非常广阔的应用前景。
第二部分,公司介绍。
武汉大学的曹教授是珈钠能源的董事长兼首席科学家,曹教授早在2009就开始了钠电研究,在钠电正极材料、负极材料以及电解液方面已经有了十余年的经验积累。曹教授是国内最早一批开始做钠电的专家,并且主持过多个钠电的国家项目。2022年4月珈钠能源正式成立,开始钠电正负极项目的研究,以及产业化。去年6月,公司正极磷酸铁钠千吨级产线投产,目前规划万吨级产线,预计今年9月份建成投产。负极方面,去年10月,公斤级负极产品开始送样头部客户,陆续收到了头部客户比较高的评价,也给了我们信心建设千吨级产线,目前建设完成,预计今年6月开始投产。
经过多年的经验积累,珈钠能源已经累计获得62项专利,其中发明专利43项,实用新型19项。珈钠能源在复合硫酸铁钠、生物质硬碳等已经具备多项核心专利。目前产品已经供应给多个头部客户,包括比亚迪、宁德时代等。
第三部分,硬碳负极储钠机制的研究。
在讲机制前,先简单介绍一下碳材料。碳材料的种类非常多,按照结构以及是否可以石墨化,能够分为石墨、软碳和硬碳。石墨目前作为锂电里应用最常见的负极材料,它因为热力学原因无法储钠,硬碳具备储钠能力,它的充放电具有低电位平台,有着较低的储钠电位、较高的储钠容量、良好的循环稳定性的优势,是目前最具有应用前景的储钠负极材料。
硬碳的结构是非常复杂的,它里面有大量的孔结构,硬碳的微观结构与前驱体的结构以及烧结过程密切相关,这也导致硬碳没有固定的晶形结构和理论的容量。虽然硬碳结构复杂,但硬碳储钠机制有多种形式:“插入-吸附”机制、“吸附-嵌入”机制、“吸附-嵌入-填充”机制、“吸附-填充”机制。
目前,关于硬碳储钠机制的争议主要集中在低电位平台区,这个区域也是决定硬碳容量的关键。我们根据硬碳储钠机制进行了大量的研究,最早是在2012年提出了吸附嵌入机制,并进行了一系列研究验证该机制。随着硬碳研究越来越多,业界制备出来的硬碳结构也越来越多,我们发现存在一些硬碳的行为确实不符合吸附机制。所以我们又进行了详细的研究,提出了更加普适性的吸附-填充机制。
通过研究电化学行为对比的硬碳储钠机制,以及不同结构硬碳对比的硬碳储钠机制,我们发现,硬碳储钠类似于石墨储锂形成石墨插层化合物,两种不同结构硬碳表现出不同的电化学行为和不同的钠储存状态,而钠离子可存储在层间和孔中,但需要合适的层间距和孔径。根据实验结果我们提出了更加普适性的机制,“吸附-嵌入/填充”混合机制,我们的产品开发理念是从机理出发,产品开发理念是从机理出来,开发设计出不同结构的硬碳材料,满足不同的需求。
第四部分,硬碳负极产业化研究。
提到硬碳产业化要面对的就是前驱体的选择,可以是沥青、煤,也可以是树脂类产品,但更多的是生物质前驱体材料,生物质材料具有价格低、原料来源广泛,且具有丰富的天然活性基团和孔道结构,利于结构调控等优势,综合考虑原料价格、加工成本、杂质含量等多种因素,我们对硬碳的生物质前驱体进行筛选,形成了以生物质为基础的技术生产路线,在保证成本的基础上实现稳定且可靠的原料供应。
目前我们针对不同的应用领域,主要有3款产品,应用领域分别是低速二轮车、储能、高能量密度钠离子电池。
第一款是HCM-1,首效大于91%,这款硬碳的成本非常低,规模量产成本能做到1到1.5万,材料倍率性能与可乐丽硬碳相近,非常适合对成本要求比较高的低速二轮车领域。
第二款是HCH-1,这款硬碳的容量在300毫安时,循环性能非常好,比较适合储能领域。
第三款是HCA-1,容量在400毫安时,首效大于92%,适合制备高能量密度钠离子电池。
此外,我们基于NFPP/HCM-1材料制备了1Ah软包电池,能实现85℃存储4小时/25℃存储60天。
最后,再介绍一下公司产业化进程,目前,公司万吨产线正在建设中,预计2024年6月投产。
谢谢大家!
注:上述内容根据速记整理,未经演讲嘉宾审核
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