【有机】中山大学汪君课题组：利用手性芳烃配体实现不对称催化碳氢活化

不对称碳氢活化研究是有机化学的前沿研究方向，具有重要科学意义和实用价值。中山大学汪君课题组一直致力于不对称碳氢活化研究，在手性环戊二烯铑(III)（CpRh III ）催化的不对称碳氢活化方面取得了系列成果。例如，他们利用联萘和螺环骨架的手性CpRh III 实现了多个不对称碳氢键活化反应（Angew. Chem. Int. Ed.2019, 58, 6732；Angew. Chem. Int. Ed.2018, 57, 4048；Org. Lett.2020, 22, 3586；Org. Lett.2020, 22, 3219）。另外，他们还开发了三种手性Cp配体或CpM催化剂，包括手性二茂铁骨架Cp配体（Chem. Eur. J.2020, 26, 14546），手性[2.2.2]桥环Cp配体（Angew. Chem. Int. Ed.2020, 59, 22436），以及平面手性的CpRh III 催化剂（Angew. Chem. Int. Ed.2022, DOI: 10.1002/anie.202201522），并成功应用于多种不对称碳氢活化反应。

除了CpRh III 催化，汪君课题组在芳烃钌（ArRu）催化的不对称碳氢活化方面也取得了重要进展。他们利用手性瞬态导向基策略成功实现了钌(II)催化的不对称惰性C-H键活化（Angew. Chem. Int. Ed.2020, 59, 3475）。近日，他们又报道了一类自主设计、结构新颖的[2.2]对环番手性芳烃配体，并将其钌(II)络合物成功应用于不对称碳氢活化反应，获得了优秀的收率与对映选择性（图1）。值得一提的是，该研究是首例利用手性芳烃配体控制对映选择性的不对称催化碳氢活化。该研究成果不仅可以消除人们长期以来对于能否使用手性芳烃配体实现钌催化不对称碳氢活化的疑虑，还为不对称碳氢活化研究开辟了新路径和新催化剂类型，具有重要科学价值。

图1. 手性[2.2]对环番钌催化不对称碳氢活化

（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

该研究成果近日发表于Angew. Chem. Int. Ed.，并被评为Hot Paper。论文第一作者是中山大学化学学院2016级本科生梁昊，通讯作者为中山大学化学学院汪君教授。该研究工作得到了国家自然科学基金的资助（21971263）。

论文信息：Hao Liang, Weicong Guo, Junxuan Li, Jijun Jiang, Jun Wang*, Chiral Arene Ligand as Stereocontroller for Asymmetric C-H Activation, Angew. Chem. Int. Ed.,2022, DOI: 10.1002/anie. 202204926.

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