气相色谱-串联质谱法高通量检测食用油中3 类污染物

多环芳烃（PAHs）、多氯联苯（PCBs）和塑化剂（PAEs）都是具有亲脂性且易远距离迁移的持久性有机污染物，均具有一定的致癌、致畸和致突变作用，是环境和食品较为关注的污染物，世界各国也对这些化合物制定了严格的限量要求。这3 类化合物含量水平已成为评价食用油质量安全的重要指标，因此，建立一种高通量快速分析测定市售食用油中3 类污染物含量的方法尤为重要。

目前，国内外对食用油中污染物的研究虽已较多，但都是单独分析其中一类，鲜见有同时检测这3 类污染物的报道。在结构上，PAHs、PCBs和PAEs这3 类物质母体均为苯环，有类似结构（图1），中国肉类食品综合研究中心的孟维一、古瑾和马燕红*等人通过本实验旨在建立一种同时检测这3 类污染物的高通量方法。采用超声辅助和固相萃取（SPE）柱对样品提取和净化，建立气相色谱-三重四极杆串联质谱法高通量同时测定食用油中的18 种邻苯二甲酸酯类PAEs、16 种PAHs和7 种PCBs的检测方法，为3 类污染物的检测和食用油加工过程质量控制提供参考。

1. 前处理条件的优化

1.1 提取溶剂的选择

实验对比了2 mL乙腈、2 mL乙腈饱和正己烷、2 mL正己烷饱和乙腈对萃取效果的影响，平行3 次实验。由图2可知，在只用乙腈作萃取溶剂时，一些PAHs和少部分PAEs的回收率都低于60%，萘的回收率最低，只有35%，这是因为在油脂的基质中，干扰物质有很多，只用乙腈提取时油脂与乙腈不相溶，油脂并没有完全溶解，不能很好地将邻苯二甲酸酯和PAHs完全提取出来。当用乙腈饱和正己烷作萃取溶剂进行提取时，绝大部分组分的回收率均提高。当用正己烷饱和乙腈作萃取溶剂时，各组分的回收率基本均达到最高。最终选取2 mL正己烷饱和乙腈作为萃取溶剂。

1.2 超声辅助萃取时间的优化

在称样量0.5 g、加入2 mL正己烷饱和乙腈萃取剂、涡旋1 min的条件下，考察10、15、20 min 3 个超声萃取时间的影响，平行3 次实验。结果显示，超声时间为10 min时一些物质的回收率较低。超声时间为15 min和20 min时，各组分的回收率差别不大。因此，为减少耗时，最终选择超声辅助萃取时间为15 min。

1.3 净化方法的优化

结果显示，超低温冷冻除脂虽然操作简单，试剂用量小，也可有效地除脂，但并不能除去基质中的杂质和大分子物质，被测物质的回收率普遍偏低。QuEChERS法的净化效果和SPE柱净化效果相当，但其空白对照组检测出更多的PAHs和邻苯二甲酸酯，影响测定的准确性。SPE柱净化法净化效果好、回收率高。因此，最终选择SPE柱净化为前处理的净化方法。

2. 气相色谱-串联质谱条件优化

本研究将国标中给出的选择离子作为所要检测的41 种化合物的母离子，碰撞能量在5～50 eV的范围内，以每5 eV的大小进行递增的方式进行自动优化。最终确定了SRM模式扫描条件，并且得到SRM模式下的色谱图，如图5所示。

3. 线性范围和检出限

以峰面积对相应物质的质量浓度进行线性回归，以3 倍信噪比确定各目标化合物的方法检出限，其线性范围、线性方程、相关系数及方法检出限结果显示，检出限均不大于2 μg/kg（除DINP外）。

4. 方法精密度和回收率

以大豆油作为空白样品基质，得到低、中、高3 个加标水平的样品，由于邻苯二甲酸酯与PAHs、PCBs的响应值相差较大，因此邻苯二甲酸酯类物质的加标量高、中、低质量浓度为0.1、0.5、1 mg/kg；PAHs与PCBs的加标量高、中、低质量浓度为2、10、20 μg/kg。经提取净化后进行添加回收实验，平行测定6 次。

结果显示，41 种化合物的高质量浓度水平回收率在68.2%～123.8%之间，相对标准偏差为1.1%～12.3%；中质量浓度水平回收率在62.7%～125.5%之间，相对标准偏差为1.3%～12.7%；低质量浓度水平回收率在65.3%～128.3%之间，相对标准偏差为1.4%～13.6%。

5. 实际样品分析结果

应用所建立的方法对超市里随机抽取的玉米油、大豆油和芝麻油进行检测分析，如图6所示。结果表明，被测油样中邻苯二甲酸酯、PAHs和PCBs这3 类物质均未检出或未超标。

结 论

以气相色谱-三重四极杆串联质谱同时测定食用油中的18 种邻苯二甲酸酯、16 种PAHs和7 种PCBs，通过对萃取溶剂、超声时间和净化方法的优化，使得食用油样品仅需一次提取和净化，即可采用气相色谱-串联质谱对41 种化合物进行同时测定。在优化实验条件下，方法灵敏度较高，目标化合物的回收率高，方法的精密度和准确性良好，能够满足实际应用的需要。所建立的方法可以满足食用油中3 类污染物同时测定的分析要求。该方法有效、快速，大大节省了检测成本和检测时间，可为食用油的质量安全监管提供便利。

本文《气相色谱-串联质谱法高通量检测食用油中3 类污染物》来源于《食品科学》2020年41卷4期300-306页，作者：孟维一，古瑾，姜锐，张晴，赵文涛，马燕红，赵奕昕，李莹莹，郭文萍。DOI:10.7506/spkx1002-6630-20181019-212。

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修改/编辑：袁月；责任编辑：张睿梅

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