六偏磷酸钠是玻璃体状磷酸钠盐系列中的一种，因最早为格雷哈姆(Graham)所发现，故又名“格雷哈姆盐”。它是由纯碱和正磷酸首先制得磷酸二氢钠，然后再经再经加热脱水和缩聚而制得，反应式如下;
制得的六偏磷酸钠熔体为玻璃状，NaO/P2O5(R值)为1(玻璃状磷酸钠盐的Na2O/P2O5摩尔比介于1.0~1.7)。
六偏磷酸钠为片状或块状玻璃体，粉碎后为白色粉末状，吸湿性较强(见表1)。它极易溶于水，可以与水进行任何比例的混合，水溶液呈碱性，PH值为6.0~8.6。六偏磷酸钠在水中会水解成磷酸二氢钠，而且随温度升高水解加速。下列金属离子的存在会大大促进其水解反应，促进顺序如下：
工业六偏磷酸钠中含P2O5：65%~68%，水不溶物小于0.15%。呈块状或片状玻璃体时在水中溶解缓慢，用作耐火材料结合剂时应先将其破碎成粉末状以加速其溶解。表1为国家标准GB1624-79规定的六偏磷酸钠的技术条件。
用作结合剂时，六偏磷酸钠遇水水解为磷酸二氢钠(NaH2PO4)。NaH2PO4与碱土金属氧化物如镁砂等制成拌合料，在常温下即可反应形成Mg(H2PO4)2。Mg(H2PO4)2经干燥后很快形成MgHPO4,具有较高的粘结性，可以使拌合料快速硬化。Mg(H2PO4)2和MgHPO4经约500℃的加热分别缩合成聚磷酸镁[Mg(PO3)2]n和[Mg2(P2O7)]n，使结合体强度进一步提高，在出现液相之前的相当大温度范围内(800℃之前)都具有相当高的强度。
表1 六偏磷酸钠的技术条件
六偏磷酸钠主要用作镁质和镁铬质不烧砖、浇注料和碱性喷补料等的结合剂。在配制浇注料时，其水溶液浓度应选择25%~30%为宜;加入量一般为8%~18%，在保证拌和料和易性的前提下应尽量少用，以保证材料的高温性能。促凝剂可以采用铝酸盐水泥或其它含钙材料(如石灰粉)。
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