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焦炉煤气是焦化行业极具价值的副产物,主要用于制甲醇、制氢、制天然气等项目。但焦炉气组分复杂,气源中混杂焦油、萘、烯烃、氧气、噻吩、羰基硫、二硫化碳等多种杂质。铁钼加氢催化剂作为焦炉气精脱硫的中心单元,承担脱除氧气、转化烯烃,同时将各类有机硫加氢转化为硫化氢的关键任务。实际生产过程中,不少装置出现催化剂寿命缩短、活性快速衰减、床层压差持续升高等问题,频繁更换催化剂带来物料成本上涨,同时造成装置停工减产损失。
结合大量工业项目实践,武汉科林化工集团有限公司发现,很多工况下催化剂过早失效,并非催化剂产品本身质量缺陷,前端预处理水平、气源杂质管控、反应器温度操作,才是决定加氢催化剂能否长周期运行的关键因素。
前端预处理:TSA 脱油脱萘筑牢首道防护
经过焦化化产处理后的焦炉煤气,依旧会携带焦油、萘、苯等重质组分。一旦预处理单元失效,重质杂质直接进入加氢反应器,会堵塞催化剂微孔,造成颗粒表面结焦结块,床层压差快速攀升,催化剂活性快速丧失。
有两组同气源的现场案例可以直观体现预处理的重要性。A焦化厂脱油脱萘塔再生周期长达一个月,吸附剂提前饱和穿透,预加氢反应器进出口温差只两个多月就从114℃下降至 16℃,催化剂基本失去活性。 而同源气源的 B 焦化厂,采用程控 TSA连续再生工艺,实现一塔吸附、一塔再生、一塔冷吹不间断切换运行,预加氢催化剂稳定运行7 个多月,活性衰减平缓。
科林公司结合工业实践,建议进入加氢系统的焦炉煤气,焦油含量≤1mg/Nm³,萘含量≤5 mg/Nm³。需要依据化验分析结果按时开展 TSA吸附塔再生,避免吸附剂过载穿透;如果现有装置预处理能力不足,应当增设脱油脱萘设备,从源头减少重质杂质进入加氢床层。
严控原料气氧含量,规避飞温带来不可逆损伤
氧气对于铁钼加氢催化剂存在极强的破坏作用。氧气与氢气发生强放热反应,极易引发床层飞温;反复发生氧化硫化循环,会直接破坏催化剂物相结构,造成长期失活。
某焦化厂曾出现入口氧含量长期维持 0.8%-1.2%,超出工艺≤0.5%的控制指标,预加氢床层剧烈放热,不到三个月催化剂活性基本丧失。后续将气源氧含量稳定控制在0.2%-0.5% 区间,催化剂运行周期得到明显延长。
生产过程中建议在精脱硫入口增设在线氧含量监测仪表,严格把控加氢工序入口氧体积分数低于0.5%;一旦氧含量报警超标,及时调整上游焦化装置操作,必要时采取降负荷处置,防范反应器飞温事故。
分级管控反应器温度,避免后端催化剂超负荷承压
整套加氢系统分为预加氢、一级加氢、二级加氢,各段拥有各自合理工艺区间,不能只关注出口指标,床层温升是判断催化剂活性十分直观的依据。
预加氢反应器初始温升通常在 100-120℃;当温升降至50℃,可逐步抬升入口温度,尽量维持温升大于 20℃;入口上限温度可逐步提升至290℃;若温升低于 10℃,结合进出口硫分析数据,综合评估催化剂是否需要更换。
一级加氢反应器适宜床层温度 300-380℃,严禁超过400℃,超温会诱发析碳、结焦、甲烷化等副反应,可借助冷激线将出口温度控制在350-360℃。
二级加氢反应器操作温度≥320℃,温升维持在 10-50℃。
预加氢、一级加氢催化剂活性衰减后应当及时处理更换,不能将全部有机硫转化压力转嫁至二级加氢,否则会造成二级加氢超负荷、快速失效;二级加氢上限温度同样不能超过400℃,抑制镍钼体系发生甲烷化副反应。
产业实践总结
想要实现焦炉气加氢催化剂长周期运行,需要建立系统思维。催化剂只是生产环节的其中一环,TSA预处理除杂、气源氧杂质管控、多段加氢温度温升精细化操作,三者缺一不可。做好全流程工艺管控,才能保障出口总硫稳定≤0.1mg/Nm³,保护后端甲醇、合成等关键催化剂,减少换剂与非计划停工带来的经济损失。
武汉科林W210系列有机硫加氢催化剂、W305系列中温氧化锌精脱硫及深度脱硫产品在焦炉气精脱硫领域已批量应用,积累了丰富的行业经验,科林公司还可以配套工况核算、开工指导、装置运行监护等全周期技术服务,为焦炉气综合利用装置稳定生产提供国产化解决方案。
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