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从“砖头砌墙”到4000米卷材:上海科学家让结构色材料从实验室跑进生产线

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来源:滚动播报

(来源:上观新闻)

长期以来,结构色材料因鲜艳、耐久、环保被视为下一代防伪、织物、涂层等领域的重要材料。但如何让产生结构色的胶体粒子快速、有序组装,并实现连续化、规模化制造始终是制约其应用的关键难题。


北京时间9月4日凌晨,复旦大学高分子科学系汪长春教授团队在《科学》(Science)期刊发表题为“Monomer-biased manufacture of industrial-scale colloidal photonic films”的研究成果,提出单体介导的胶体粒子组装策略,发展出适配工业规模的组装路线,实现结构色材料从实验室样品到千米级连续制造的跨越,为其走向防伪标识、智能织物、功能涂层等产业化应用打开新路径。


01 让颜色直接从材料的微观结构里“长”出来

提到颜色,很多人的第一反应是“油墨”“油漆”“涂料”。这类传统颜料大多依靠复杂化学分子显色,其生产过程往往伴随污染物排放,使用久了还会掉色、刮花,拉扯后色彩还容易斑驳脱落。

而团队研发的则是另一种色彩解决方案:让颜色直接从材料的微观结构里“长”出来。

这一“神奇”的材料,就是胶体光子晶体。它是由胶体粒子在空间中周期性排列形成的一类有序材料。通俗来讲,胶体光子晶体由均匀的小球组装而成。这些小球就像一块块“砖头”,整齐堆叠,码成一面“墙”,白光照射上去,墙体便会反射出特定波长的光;反射什么颜色,由小球大小决定。这种由微观结构产生的颜色,称作结构色。


胶体光子晶体结构原理示意图

但如何把“无序分散”的胶体小球组装成“高度有序”的结构,是一道难题。而且,在室温条件下,组装过程往往非常缓慢,难以满足快速、稳定、连续的工业化加工要求。

经过反复实验,团队提出了“单体介导组装”创新技术,破解了这一困局。

研究发现,将适量的介导单体加入胶体粒子体系后,原本杂乱分散粒子的排列仿佛被按下了“快进键”,在剪切作用下,数十秒内就可形成高度有序的胶体光子晶体结构。

单体和小球,就像是“水泥”和“砖块”。在聚合前,单体先作为介导分子“引导”小球组装,同时调控小球间的作用力、体系黏弹性,使小球们保持均匀分散的状态。组装完成后,单体进一步通过光聚合形成长链或三维聚合物网络,将已经成型的有序结构固定下来,让“砖块砌成的墙”变得更结实、稳定。

该技术方案适配性广泛。研究发现,苯乙烯和多种丙烯酸酯类单体均能够有效介导胶体粒子的快速组装。有机微球、无机微球、核壳微球以及有机-无机杂化微球等不同材料,都可以使用该技术在室温下快速形成光子晶体结构。


单体介导组装策略的技术优势

长期以来,在胶体光子晶体体系,存在一个“不可能三角”(又称“魔鬼三角”),即光子晶体的制备速度、光学性能、力学性能,三者无法同时兼顾:想要快,内部小球排列质量可能下降;想要光学效果好,组装时间就拉长;想要材料结实,又会影响组装过程中小球有序排列。

汪长春介绍,在单体介导组装方法中,介导单体触发了多个节点组装性能的跃升,贯穿整个组装过程,获得了“一石三鸟”的协同增强效果。也就是该技术能使单分散小球室温下数十秒内完成高质量组装,并可在光引发下快速聚合定型,还能通过单体种类调控材料最终性能,造出可刚可柔、亲水或疏水的胶体光子晶体薄膜。

团队把“不可能”,变成“可能”。

02 从实验室样品,到千米级产品

对材料技术而言,实验室成功并不等于产业化成功。很多难题即使在实验室里解决了,也不一定能进入工业化。但只有工业化成功,才能让材料真正“有用”。

因此,团队在一开始设计实验路线时,就将工业化落地纳入考量。

团队与光驭科技有限公司等业界伙伴开展合作,选用聚合物核壳微球为模型,将单体与微球乳液均匀混合,并进一步开发了集涂布、干燥、剪切组装、紫外光固化和收卷于一体的卷对卷连续制造工艺。


工业级胶体光子薄膜制备示意图

单体与微球这种相互依存的特殊状态,能同时满足工业化生产的两大核心需求:无外力剪切时,材料体系稳定性强,能抵御产线加工过程中的各类扰动,减少颗粒结块、气泡、薄膜开裂等缺陷;施加剪切外力后,胶体颗粒又具备充足活动空间,在常温下快速移动、规整排列,形成有序结构。

待颗粒排布完成,再通过紫外光引发单体聚合,固定结构。由此,这套工艺实现了胶体粒子的稳定分散、快速有序组装、结构固化的三道关键工序,并在产线上一体化高效完成。

“工业化很重要的一点就是效率高,具备成本优势。”汪长春说。基于这一方法,团队以25米/分钟的速度,连续制备出长4000米、宽1.3米、厚15微米的胶体光子晶体薄膜。成品薄膜色彩鲜亮通透,只需更换不同粒径的胶体微球,就能批量制备出各种颜色的结构色薄膜,粉碎后就可以得到光子晶体颜料,充分证明该技术的工业潜力。


工业级胶体光子薄膜制备过程与光学性质

团队制备的胶体光子晶体薄膜,为兼顾视觉设计与功能发挥提供了新的解决方案。

彩色光伏板是一个直观例子。目前,许多光伏板呈现黑、蓝色外观,而这款薄膜可以实现多色彩调控,推动光伏器件与建筑幕墙、公共设施等生活场景一体化融合,让城市更“美”好。

在更广阔的应用中,胶体光子晶体薄膜和颜料可以用于防伪商标、炫彩车衣、低能耗显示、可视化感知、光信息传输以及柔性可穿戴器件等各种与颜色相关的领域,由终端厂家继续转化成不同的产品。

03 把“不可能”,一遍遍做成可能

创新突破往往不是突然出现的,而是从研究团队长期的积累、转向和融合中生长出来的。

最早,团队做的是一颗颗几十纳米、几百纳米的小球,要做到尺寸尽可能一致。后来,他们又尝试在小球里加入不同功能,比如磁性、发光等,让这些小球拥有更多功能。研究路径由此延展:先把小球做均匀,再赋予功能,再尝试操控它们,最终把它们组装成晶体。


在汪长春看来,科研中最大的困难是如何突破摆在面前的“不可能三角”,然后解决从实验室走向工业化放大过程中面临的巨大挑战。在问题没有解决之前,会觉得“非常非常难”;一旦找到路径回头再看,似乎又“也不是那么难”。这也是许多科研人的真实画像:在没有答案的时候愿意坚持尝试,享受探索过程的快乐。

谈到为什么要挑战“不可能三角”时,汪长春说:“科研就是要有挑战困难的兴趣和勇气,就是要找重要的、难做的、觉得不可能的问题,或者是做出世界上未出现的第一个产品。”


未来,团队还将围绕胶体光子晶体的功能展开探索,例如让颜色用于显示温度、湿度,作用力、或与防晒等特定功能结合;同时,也要探索基本科学问题,例如:几百纳米微球的结晶(组装)与小分子结晶到底有何区别?现在的组装在薄膜内,是不是可以实现块体内的高效组装?现在的组装可以在几十秒内完成,未来能否进一步缩短?

颜色,是这项研究最先被看见的部分。但在颜色背后,是一套关于结构、速度、强度和产业化的系统回答。团队正在走的,正是这样一条把科学原理带向现实现场的路。

论文链接:

https://www.science.org/doi/10.1126/science.aed8723

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